potassium 4-cyanobenzoyltrifluoroborate | 1622923-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium 4-cyanobenzoyltrifluoroborate
• 英文别名: Potassium (4-cyanobenzoyl)trifluoroborate；potassium;(4-cyanobenzoyl)-trifluoroboranuide
• CAS: 1622923-51-6
• 化学式: C₈H₄BF₃NO*K
• 分子量: 237.03
• InChiKey: NQSGBXXZSCUREB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  252-257°C (decomp, no melt)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium 4-cyanobenzoyltrifluoroborate 在 zirconium(IV) tetraisopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过三氟硼酸亚胺（TIM） 从胺和酰基三氟硼酸钾（KAT）轻松合成α-氨基硼酸†

  摘要：

  我们报告了从酰基三氟硼酸钾（KATs）形成三氟硼酸亚胺（TIMs）的简便方法，以及通过还原或格利雅加法将TIMs转化为α-氨基三氟硼酸根。建立了重要的生物活性化合物α-氨基三氟硼酸酯水解为α-氨基硼酸的条件。这种新的方法可以访问空间需求量大的α-氨基硼酸，而目前使用的方法不容易制备这些α-氨基硼酸。这项工作还介绍了TIM，它们很容易制备和处理，是一类新的官能团，可作为有价值的有机化合物的前体。

  DOI：

  10.1039/c8sc01486h
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯甲酰氯 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 potassium 4-cyanobenzoyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  聚苯乙烯负载的 PPh3 配体铜催化硼化从酰氯一步合成酰基硼

  摘要：

  我们开发了一种通过铜 (I) 催化的硼化反应从容易获得的酰氯和双 (频哪醇) 二硼中一步合成酰硼的方法。在使用t BuOLi 的反应条件下，发现聚苯乙烯负载的三苯基膦作为铜配体可促进酰氯的硼化，同时抑制醇解。该方法能够轻松合成酰基三氟硼酸钾。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02305

文献信息

• Synthesis of Chemically and Configurationally Stable Monofluoro Acylboronates: Effect of Ligand Structure on their Formation, Properties, and Reactivities
  作者：Hidetoshi Noda、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/jacs.5b00822

  日期：2015.3.25

  tetravalent, configurationally stable B-chiral acylboronates. Significantly, the ligands on the boronate allow for fine-tuning of the properties and reactivity of acylboronates. In amide-forming ligation with hydroxylamines under aqueous conditions, a considerable difference in reactivity was observed as a function of ligand structure. The solid-state structures suggested that subtle steric and conformational

  最近公开的两类酰基硼，酰基三氟硼酸钾 (KAT) 和 N-甲基亚氨基二乙酰 (MIDA) 酰基硼酸盐，表明某些酰基硼物质可以非常稳定且具有独特的反应性。在这里，我们报告了新类别的酰基硼酸盐配体，它们对酰基硼酸盐的形成、性质和反应性有重大影响。我们的系统研究确定了一类中性的单氟硼酸盐，可以从容易获得的 KAT 以一步克级方式制备。这些单氟硼酸盐对空气、水分和硅胶色谱稳定，无需任何特殊预防措施即可轻松处理。X 射线晶体学、NMR 光谱和 HPLC 研究表明它们是四价的、构型稳定的 B-手性酰基硼酸酯。显着地，硼酸盐上的配体允许微调酰基硼酸盐的性质和反应性。在水性条件下与羟胺形成酰胺的连接中，观察到作为配体结构函数的反应性的显着差异。固态结构表明微妙的空间和构象因素调节了酰基硼酸盐的反应性。
• A Reagent for the One-Step Preparation of Potassium Acyltrifluoroborates (KATs) from Aryl- and Heteroarylhalides
  作者：Gábor Erős、Yo Kushida、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.201403931

  日期：2014.7.14

  design and synthesis of a new reagent for their one‐step preparation from aryl‐ and heteroarylhalides. The reagent is a stable, soluble zwitterion prepared by S‐alkylation of a novel thioformamide trifluoroboronate. The KATs are prepared by adding one equivalent of nBuLi to a mixture of the aryl halide and the reagent at −78 °C. This protocol is suitable for the preparation of KATs containing pyridines

  酰基三氟硼酸钾（KAT）是引人入胜的官能团，其进一步的探索受到合成途径不佳的限制。本文记录的是从芳基卤化物和杂芳基卤化物一步制备新试剂的设计和合成。该试剂是通过新型硫代甲酰胺三氟硼酸酯的S-烷基化制备的稳定，可溶的两性离子。通过在-78°C下将一当量的n BuLi添加到芳基卤化物和试剂的混合物中来制备KAT 。该方案适用于制备含有吡啶，酯，硝基和卤化物的KAT。
• Catalytic Approach to Diverse α‐Aminoboronic Acid Derivatives by Iridium‐Catalyzed Hydrogenation of Trifluoroborate‐Iminiums
  作者：Andrej Šterman、Janez Košmrlj、Nina Žigart、Stanislav Gobec、Izidor Sosič、Zdenko Časar

  DOI：10.1002/adsc.202001350

  日期：2021.4.27

  diverse benzyl protected trifluoroborate‐ammoniums were prepared in good to high yields by an efficient hydrogenation of corresponding trifluoroborate‐iminiums using Crabtree's catalyst. Subsequent N‐ and B‐deprotections were demonstrated on selected examples to provide several α‐aminoboronic acids. Preliminary experiments on asymmetric version of the reaction indicated a correlation between E/Z‐ratio

  通过使用Crabtree催化剂对相应的三氟硼酸亚胺进行有效的加氢反应，制备了一系列结构多样的苄基保护的三氟硼酸亚铵。随后在选定的实例上证明了N和B脱保护基可提供几种α-氨基硼酸。对反应的不对称形式的初步实验表明，三氟硼酸亚胺底物的E / Z比与对映选择性之间存在相关性。所提出方法的广泛范围，操作简便性和高效性意味着其易于访问可用于药物化学应用及其他领域的α-氨基硼酸衍生物库的巨大潜力。
• Catalytic Synthesis of Potassium Acyltrifluoroborates (KATs) from Boronic Acids and the Thioimidate KAT Transfer Reagent
  作者：Anne Schuhmacher、Sarah J. Ryan、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.202014581

  日期：2021.2.19

  synthesis of potassium acyltrifluoroborates (KATs) by a palladium‐catalyzed cross‐coupling of boronic acids and the thioimidate KAT transfer reagent. The combination of widely available aryl‐ and vinylboronic acids with commercially available thioimidate 1 using catalytic PdII and a CuII additive enables the preparation of KATs in high yields and with good functional group tolerance. This formal insertion

  我们报道了钯催化的硼酸与硫代亚氨酸酯KAT转移试剂的交叉偶联反应，合成了酰基三氟硼酸钾（KAT）。使用催化Pd II和Cu II将广泛使用的芳基和乙烯基硼酸与市售的亚氨基磺酸1组合添加剂能够以高收率和良好的官能团耐受性制备KAT。这种将CO正式插入有机硼酸中的方法也可以使用稍加修改的方法应用于硼酸频哪醇酯和有机三氟硼酸钾。通过利用KAT及其三氟硼酸亚胺（TIM）衍生物的独特化学结构，可以将交叉偶合伸缩到酰胺和α-氨基三氟硼酸酯的一锅法合成中。
• Primary trifluoroborate-iminiums enable facile access to chiral α-aminoboronic acids <i>via</i> Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation and simple hydrolysis of the trifluoroborate moiety
  作者：Andrej Šterman、Izidor Sosič、Zdenko Časar

  DOI：10.1039/d1sc07065g

  日期：——

  Moreover, facile synthesis of a series of structurally diverse chiral α-aminoboronic acids from chiral pTAMs was accomplished through novel, operationally simple and efficient conversion using hexamethyldisiloxane/aqueous HCl. Using no chromatography at any point, this work allowed easy access to chiral α-aminoboronic acids, as exemplified by the synthesis of optically pure anti-cancer drugs bortezomib

  这项工作描述了初级三氟硼酸亚胺 (pTIM) 作为一类新的、易于获得且有价值的有机硼衍生物的首次制备和应用。由酰基三氟硼酸钾以优异的产率制备了一系列结构多样的 pTIM。 pTIM 的高效和对映选择性 [ ( R , R )-TethTsDpen-RuCl ] 络合物催化氢化提供了直接获得手性三氟硼酸伯铵 (pTAM) 的途径。此外，通过使用六甲基二硅氧烷/HCl水溶液进行新颖、操作简单且高效的转化，可以从手性pTAM轻松合成一系列结构多样的手性α-氨基硼酸。这项工作在任何时候都不使用色谱法，可以轻松获得手性 α-氨基硼酸，光学纯抗癌药物硼替佐米和伊沙佐米的合成就是例证。