pregnenolone 4-iodobenzoat | 97545-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: pregnenolone 4-iodobenzoat
• 英文别名: (3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 4-iodobenzoate
• CAS: 97545-40-9
• 化学式: C₂₈H₃₅IO₃
• 分子量: 546.489
• InChiKey: DMYZWRFXNKRTRC-PUWKGJKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pregnenolone 4-iodobenzoat 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 silver fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 4-(2,2-difluoro-2-tosylacetyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟乙烯基磺酸盐催化AgF引发的分子内1,3-磺酰基迁移至α，α-二氟-β-酮砜

  摘要：

  提出了由催化量的氟化银引发的二氟乙烯基磺酸盐的1,3-磺酰基迁移。成功地以优异的产率成功制备了α，α-二氟-β-酮砜。该方法具有高化学选择性，良好的官能团耐受性，高原子经济性以及温和的环境友好反应条件。此外，机械实验表明这种迁移以分子间途径进行，并且相应的亚磺酸盐是可能的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03492
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸 、 孕烯醇酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 pregnenolone 4-iodobenzoat
  参考文献：
  名称：

  通过未活化烯烃的级联氧钯化和烃基官能化获得多取代呋喃衍生物

  摘要：

  开发合成生物学相关的多取代呋喃的简便策略是一项非常理想但具有挑战性的任务。在此，我们报告了一种有效且通用的策略，涉及两种不同的途径来构建不同的多取代C3-和C2-取代的γ-呋喃基羧酸衍生物。C3 取代呋喃的合成方法涉及炔二醇的分子内级联氧钯化，然后是未活化烯烃的区域选择性配位插入。相比之下，C2 取代的呋喃仅通过以串联方式执行该方案来获得。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01571

文献信息

• Palladium-Catalyzed γ,γ′-Diarylation of Free Alkenyl Amines
  作者：Vinod G. Landge、Aaron J. Grant、Yu Fu、Allison M. Rabon、John L. Payton、Michael C. Young

  DOI：10.1021/jacs.1c04261

  日期：2021.7.14

  multiple C–C bonds in one-pot using a single functional group. The regioselective dicarbofunctionalization of alkenes is therefore an important area of research to rapidly obtain complex organic molecules. Herein, we report a palladium-catalyzed γ,γ′-diarylation of free alkenyl amines through interrupted chain walking for the synthesis of Z-selective alkenyl amines. Notably, while 1,3-dicarbofunctionalization

  烯烃的直接双官能化是使用单个官能团在一锅中构建多个 C-C 键的有效方法。因此，烯烃的区域选择性双碳功能化是快速获得复杂有机分子的重要研究领域。在此，我们报告了钯催化的游离链烯基胺的 γ,γ'-二芳基化反应，用于合成Z选择性链烯基胺。值得注意的是，虽然烯丙基的 1​​,3-二碳官能化是有先例的，但本公开允许高度取代的烯丙胺的 1,3-二碳官能化得到高Z-选择性三取代的烯烃产品。该级联反应通过未受保护的胺导向的 Mizoroki-Heck (MH) 途径进行，该途径具有 β-氢化物消除以选择性链行走以提供新的末端烯烃，然后在空间拥挤的烯丙基部分周围生成顺式选择性烯基胺。这种操作简单的协议适用于各种环状、支链和线性二级和三级烯胺，并且在芳烃偶联伙伴方面也具有广泛的底物范围。已经进行了机制研究以帮助阐明该机制，包括可能存在非生产性的 C-H 侧激活途径。
• Reductive Ni-catalysis for stereoselective carboarylation of terminal aryl alkynes
  作者：Saikat Maiti、Joon Ho Rhlee

  DOI：10.1039/d1cc04586e

  日期：——

  Stereoselective dicarbofunctionalization of terminal aryl alkynes has been achieved through reductive Ni-catalysis. The exclusive regioselective and anti-addition selective alkylarylation of terminal alkynes is accomplished using alkyl iodide and aryl iodide as electrophilic coupling partners in the presence of NiBr2 as the catalyst and Mn as an inexpensive reductant.

  通过还原镍催化实现了末端芳基炔烃的立体选择性双碳官能化。在作为催化剂的 NiBr 2和作为廉价还原剂的 Mn存在下，使用烷基碘和芳基碘作为亲电偶联伙伴，实现末端炔烃的独特区域选择性和抗加成选择性烷基芳基化。
• Direct Synthesis of α‐Aryl‐α‐Trifluoromethyl Alcohols via Nickel Catalyzed Cross‐Electrophile Coupling
  作者：Lorenzo Lombardi、Alessandro Cerveri、Riccardo Giovanelli、Marta Castiñeira Reis、Carlos Silva López、Giulio Bertuzzi、Marco Bandini

  DOI：10.1002/anie.202211732

  日期：2022.11.21

  A nickel catalyzed synthesis of α-aryl-α-trifluoromethyl alcohols B is presented that exploits the condensation of iodoarenes and the redox active ether A via cross-electrophile coupling. A mechanistic study was conducted using a comprehensive computational investigation that was also supported by ad hoc control experiments and showed that the key 1,2-HAT (Hydrogen Atom Transfer) event results in the

  提出了一种镍催化合成 α-芳基-α-三氟甲醇B的方法，该方法利用碘芳烃和氧化还原活性醚A通过交叉亲电子偶联进行缩合。使用综合计算研究进行了机械研究，该研究也得到了特别控制实验的支持，结果表明关键的 1,2-HAT（氢原子转移）事件导致形成以 C 为中心的自由基C' ，该自由基模仿了三氟乙醛的反应活性。
• Enantioselective remote methylene C−H (hetero)arylation of cycloalkane carboxylic acids
  作者：Tao Zhang、Zi-Yu Zhang、Guowei Kang、Tao Sheng、Jie-Lun Yan、Yuan-Bin Yang、Yuxin Ouyang、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.ado1246

  日期：2024.5.17

  δ-stereocenters in carbonyl compounds is a pivotal objective in asymmetric synthesis. Here, we report chiral bifunctional oxazoline-pyridone ligands that enable enantioselective palladium-catalyzed remote γ-C−H (hetero)arylations of free cycloalkane carboxylic acids, which are essential carbocyclic building blocks in organic synthesis. The reaction establishes γ-tertiary and α-quaternary stereocenters simultaneously

  羰基化合物中γ-和δ-立体中心的立体选择性构建是不对称合成的关键目标。在这里，我们报道了手性双功能恶唑啉-吡啶酮配体，它能够实现游离环烷羧酸的对映选择性钯催化远程γ-C−H（杂）芳基化，这是有机合成中重要的碳环结构单元。该反应同时建立了 γ-三级和 α-四级立体中心，对映体过量高达 >99%，从而提供了多种环状手性合成子和生物活性分子。通过使用具有相反构型的手性配体构建含有三个手性中心的碳环，可以实现两个亚甲基C-H键的顺序对映选择性编辑。还实现了对映选择性远程 δ-C−H（杂）芳基化，以建立 δ-立体中心，而使用经典方法很难获得该立体中心。
• Potential tumor or organ-imaging agents, 24. Radioiodinated pregnenolone esters
  作者：M VANDORT、S SCHWENDNER、R SKINNER、M GROSS、R COUNSELL

  DOI：10.1016/s0039-128x(84)80019-7

  日期：1984.7

  A series of radioiodinated pregnenolone esters was prepared in an effort to find an agent that would be rapidly and selectively taken up by adrenal cortical tissue. Achievement of such a goal would provide the basis for the development of an adrenal imaging agent having several advantages over those agents currently available for clinical use. The radioiodinated esters for this study were readily prepared by treating pregnenolone with the appropriate iodobenzoic acid in the presence of dicyclohexylcarbodiimide (DCC) and 4-dimethylamino-pyridine (DMAP). The resulting esters were readily labeled with radioiodine by isotope exchange with sodium iodide-125 in pivalic acid. Subsequent tissue distribution studies in rats revealed that those esters displaying the most stability towards hydrolysis achieved the highest concentration in adrenal cortical tissue. For example, the 2,3,5-triiodobenzoate (6) showed an adrenal uptake of 23% of administered dose per gram of tissue at 0.5 hours. The achievement of high levels of radioactivity in the adrenal with this agent at early time periods warrants further evaluation of this agent in other animals.