4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecin-18-yl)-1-ethenyl]pyridine | 883903-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecin-18-yl)-1-ethenyl]pyridine
• 英文别名: 4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecen-18-yl)ethen-1-yl]pyridine；4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydrobenzo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecin-18-yl)-1-ethynyl]pyridine；(E)-4-(2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydrobenzo[b][1,4,7,10,13,16]hexaoxacyclooctadecin-18-yl)vinyl)pyridine；4-[(E)-1-phenyl-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecyn-18-yl)]pyridine；4-[(E)-2-(2,5,8,11,14,17-hexaoxabicyclo[16.4.0]docosa-1(18),19,21-trien-20-yl)ethenyl]pyridine
• CAS: 883903-67-1
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₆
• 分子量: 415.486
• InChiKey: URJTWTKLNFSUDJ-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  587.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecin-18-yl)-1-ethenyl]pyridine 在 高氯酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecin-18-yl)-1-ethenyl]pyridinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯杂环的晶体堆积设计和单晶中的 [2+2] 光环加成反应 7. 4-苯乙烯基吡啶氢高氯酸盐的晶体结构和这些化合物的固态 [2+2] 自光环加成反应

  摘要：

  合成了一系列 4-苯乙烯基吡啶氢高氯酸盐，并研究了其多晶膜和单晶中的 [2+2] 自光环加成 (PCA) 反应，导致 1,2,3,4-四取代环丁烷的中心对称 rctt 异构体。与中性苯乙烯基吡啶不同，它们的质子化形式更适合于固态 PCA 反应。根据X射线衍射数据，这些化合物的阳离子与相关的苯乙烯基染料一样，主要以头对头或头对尾的方式以等概率堆叠在晶体中。只有在后一种类型的堆栈中，PCA 反应作为单晶到单晶的转变是可行的。晶体堆积由有机阳离子和高氯酸根阴离子之间的氢键以及其他弱定向相互作用稳定，例如，通过 S…S 相互作用，从而防止 PCA 过程中的原子位移。仅在含 15-crown-5 的 4-苯乙烯基吡啶氢高氯酸盐中观察到 PCA 反应在单晶中完成而没有降解。后一种化合物的晶体不是通过阳离子和阴离子之间的氢键稳定，而是通过 N+-H…O（大环）氢键稳定，导致形成头对尾堆叠的二聚体。在晶体

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0259-8
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 4'-甲酰苯并-18-冠-6-醚 在 氢化钾 、 叔丁醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 以77%的产率得到4-[(E)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclooctadecin-18-yl)-1-ethenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  含有 18-crown-6 片段的苯乙烯基染料的立体特异性固态 [2+2] 自光环加成

  摘要：

  开发了一种用于合成吡啶系列的含 18-Crown-6 苯乙烯基染料的程序。通过 1 H 和 13 C NMR 光谱和分光光度法研究了在溶液、薄膜和晶体中用可见光照射后形成的染料的光转化产物。辐照这种染料在乙腈中的溶液只会导致 C=C 键的可逆 EZ 光异构化。染料膜的辐照诱导立体有择的[2+2]光环加成反应，专门形成四取代环丁烷的rctt异构体。发现后者经历碱催化异构化，产生 rcct 异构体。X 射线衍射研究表明光环加成发生在单晶中而没有被破坏。确定了染料的 E 异构体和所得环丁烷衍生物的 rctt 异构体的结构。讨论了有利于晶体中拓扑化学光环加成的染料分子堆积的特征特征以及伴随环丁烷形成的结构变化。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0064-y

文献信息

• Styryl dyes. Synthesis and study of the solid-state [2+2] autophotocycloaddition by NMR spectroscopy and X-ray diffraction
  作者：A. I. Vedernikov、L. G. Kuz’mina、S. K. Sazonov、N. A. Lobova、P. S. Loginov、A. V. Churakov、Yu. A. Strelenko、J. A. K. Howard、M. V. Alfimov、S. P. Gromov

  DOI：10.1007/s11172-007-0289-4

  日期：2007.9

  benzene fragment of styryl dyes extend the range of the mutual orientations of the molecules in the dimeric pairs, resulting in the formation of two or even four isomeric cyclobutanes in the PCA reactions. The structures of some dyes were established by X-ray diffraction. In the overwhelming majority of the structures, one of two packing modes, either syn-head-to-tail or syn-head-to-head, with extensive

  合成了吡啶和苯并噻唑系列的新型苯乙烯基染料，目的是研究固态 [2+2] 自光环加成 (PCA) 反应。1H NMR 光谱表明，对于大多数研究中的化合物，染料多晶薄膜的可见光照射提供了环丁烷衍生物。光反应速率取决于染料的结构，对于杂环部分含有短 N 取代基并在可见光区具有强吸收的化合物，光反应速率更高。在苯环中带有电子释放取代基的染料在 syn-head-to-tail 二聚体对中经历立体有择的 PCA，得到环丁烷衍生物的唯一 rctt 异构体。苯乙烯基染料苯片段中的吸电子和大取代基扩大了二聚体对中分子的相互取向范围，导致在 PCA 反应中形成两个甚至四个异构环丁烷。一些染料的结构是通过 X 射线衍射确定的。在绝大多数结构中，观察到具有广泛堆叠相互作用的两种包装模式之一，syn-head-to-tail 或 syn-head-to-head。在苯环中含有庞大的 N+(Et)Me2 取代基的双
• Stereospecific [2+2] autophotocycloaddition in the dimeric complex of 18-crown-6 ether styryl dye bearing N-(3-ammoniopropyl) substituent
  作者：S. P. Gromov、N. A. Lobova、A. I. Vedernikov、L. G. Kuz’mina、J. A. K. Howard、M. V. Alfimov

  DOI：10.1007/s11172-009-0156-6

  日期：2009.6

  New 18-crown-6 ether styryl dye of the 4-pyridine series bearing N-(3-ammoniopropyl) substituent has been synthesized. In MeCN, the dye forms a stable dimeric complex of the syn-head-to-tail type due to the complexation of the ammonium group of one molecule with the crown ether fragment of another. In the dimeric complex, the ethylene bonds of the molecules are close in space and antiparallel, which promotes an efficient stereospecific [2+2] autophotocycloaddition to yield the only rctt-isomer of 1,2,3,4-tetrasubstituted cyclobutane. The cyclobutane derivative structure was confirmed by NMR spectroscopy and X-ray diffraction.

  我们合成了带有 N-（3-氨丙基）取代基的 4-吡啶系列新型 18-冠醚-6-苯乙烯基染料。在 MeCN 中，由于一个分子的铵基团与另一个分子的冠醚片段发生络合反应，该染料形成了稳定的同头对尾型二聚络合物。在二聚复合物中，分子的乙烯键在空间上接近且反平行，这促进了高效的立体特异性[2+2]自光化加成反应，生成了 1,2,3,4-四取代环丁烷的唯一 rctt 异构体。核磁共振光谱和 X 射线衍射证实了环丁烷衍生物的结构。
• Stereospecific [2+2] photocycloaddition in a pseudodimeric complex between N-ammoniopropylstyrylpyridine and 18-crown-6-containing styrylpyridine
  作者：A. I. Vedernikov、S. K. Sazonov、L. G. Kuz’mina、J. A. K. Howard、M. V. Alfimov、S. P. Gromov

  DOI：10.1007/s11172-009-0267-0

  日期：2009.9

  A quaternary 4-styrylpyridinium salt having the N-ammoniopropyl substituent forms a pseudodimeric head-to-tail complex with neutral 18-crown-6-containing 4-styrylpyridine in MeCN through H-bonding. This complex undergoes stereospecific [2+2] photocycloaddition due to preorganization of the ethylene bonds in the syn-arranged chromophoric fragments of the components. The structure of the rctt-isomer of the cyclobutane derivative obtained was established by NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis.

  一种具有 N-氨丙基取代基的季态 4-苯乙烯基吡啶鎓盐在 MeCN 中通过 H 键作用与含有中性 18-冠-6-的 4-苯乙烯基吡啶形成了一种伪二聚体头尾络合物。由于乙烯键在组分的同步排列色素片段中预先组织，该复合物发生了立体特异性的 [2+2] 光环加成反应。通过核磁共振光谱和 X 射线衍射分析，确定了所获得的环丁烷衍生物的 rctt-异构体的结构。
• Pseudodimeric complexes of 4-styrylpyridine derivatives: Structure–property relationships and a stereospecific [2+2]-cross-photocycloaddition in solution
  作者：Timofey P. Martyanov、Artem I. Vedernikov、Evgeny N. Ushakov、Sergey K. Sazonov、Nadezhda A. Aleksandrova、Natalia A. Lobova、Lyudmila G. Kuz'mina、Judith A.K. Howard、Michael V. Alfimov、Sergey P. Gromov

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.107825

  日期：2020.1

  18-crown-6-containing 4-styrylpyridine due to hydrogen bonding between the ammonium group and the crown ether oxygen atoms. The stability constants of the complexes were determined by spectrophotometric and 1H NMR titration methods. Owing to complexation, the dyes containing OMe or SMe groups and the dye with unsubstituted benzene ring undergo a stereospecific [2 + 2]-cross-photocycloaddition to the crown-containing

  该研究解决了N-（3-氨丙基）-4-苯乙烯基吡啶二氯二氯酸盐及其取代的类似物的光谱和光化学性质，该取代物包含给电子（OMe，SMe，NMe 2）或吸电子（NO 2，Cl）基团。苯环。由于铵基团和冠醚氧原子之间的氢键作用，MeCN中的这些苯乙烯基染料与不带电荷的18-冠-6的4-苯乙烯基吡啶形成假二聚体配合物。配合物的稳定常数通过分光光度法和11 H NMR滴定法。由于络合，含有OMe或SMe基团的染料和具有未取代苯环的染料经过立体定向[2 + 2]交叉光环加成到含冠的苯乙烯基吡啶上，得到不对称的环丁烷衍生物，为单个rctt异构体。通过X射线衍射分析确认了环丁烷的结构。通过密度泛函理论计算确定了MeCN中假二聚体复合物最可能的构象。在苯乙烯基染料的选择性激发下测得的跨光环加成量子产率以及其他相关数据表明，该光反应的势垒随着染料的单重激发态的重组能的增加而增加。
• Photosensitive molecular tweezers 3. Synthesis and homoditopic complex formation of a bisstyryl dye containing two crown-ether fragments with diammonium salts
  作者：A. I. Vedernikov、E. N. Ushakov、N. A. Lobova、A. A. Kiselev、M. V. Alfimov、S. P. Gromov

  DOI：10.1007/s11172-005-0303-7

  日期：2005.3

  A new molecular tweezers, viz., bisstyryl dye containing two 18-crown-6-ether moieties and one p-phenylenedimethylene spacer group, was synthesized. Complex formation of this dye and a model monostyryl dye with ions EtNH3 + and NH3 +(CH2)nNH3 + (n = 2−6) in MeCN was studied using spectrophotometry and 1H NMR spectroscopy. The homoditopic bisstyryl dye and diammonium salts form strong supramolecular complexes with pseudocyclic structure.

  一种新的分子镊子，即含有两个18-冠-6-醚基团和一个对苯二亚甲基间隔基团的二苯乙烯染料被合成。使用分光光度法和1H NMR光谱法研究了这种染料与模型单苯乙烯染料在MeCN中与离子EtNH3 +和NH3 +(CH2)nNH3 +（n = 2-6）的络合。同二苯乙烯染料和二铵盐形成具有假环结构的强超分子络合物。