(S)-2-巯基-2-苯基乙酸甲酯 | 103499-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-巯基-2-苯基乙酸甲酯
• 英文名称: (S)-methyl 2-mercapto-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl α-phenylthioglycolate；(S)-methyl thiomandelate；methyl (2S)-2-phenyl-2-sulfanylacetate
• CAS: 103499-60-1
• 化学式: C₉H₁₀O₂S
• 分子量: 182.243
• InChiKey: UOHSSXCRSOEERZ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-巯基-2-苯基乙酸甲酯 在 (+)-flavinophane Fl⁽⁸⁾ 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Coenzyme models. 48. Novel diastereo-differentiating hydrogen transfer and "rope-skipping" racemization in chiral flavinophanes and 5-deazaflavinophanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00195a056
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(S)-2-巯基-2-苯基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  dirhodium络合物和手性螺螺旋磷酸协同催化高度对映选择性的S–H键插入†

  摘要：

  第一个高对映选择性的S–H键插入反应是通过在温和和中性的反应条件下以快速反应速率，高收率（77–97％的收率）协同催化羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸（SPA）的催化作用而开发的，和出色的对映选择性（高达98％ee）。催化的S–H键插入反应为合成手性含硫化合物提供了一种高效的方法，并促进了手性含硫药物（S）-Eflucimibe的合成。一项系统的31 P NMR研究表明，反应中没有发生羧酸二吡啶（II）与SPA之间的配体交换。协同催化剂Rh 2的不同行为（TPA）4 /（R）-1a和通过原位FT-IR光谱观察到的制备的复合物Rh 2（R - 1a）4排除了Rh 2（R -SPA）4的可行性。是真正的催化剂。DFT计算表明，质子转移步骤中的激活势垒由于SPA的促进而显着降低。根据实验结果和计算结果，提出将SPA用作反应中质子转移的手性质子穿梭体。另外，测量了几个SPA的单晶结构，并用于合理化反

  DOI：

  10.1039/c3sc52807c

文献信息

• Chiral syntheses of methyl (<i>R</i> )-2-Sulfanylcarboxylic esters and acids with optical purity determination using HPLC
  作者：Ryosuke Sasaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/chir.22860

  日期：2018.6

  Accessible chiral syntheses of 3 types of (R)‐2‐sulfanylcarboxylic esters and acids were performed: (R)‐2‐sulfanylpropanoic (thiolactic) ester (53%, 98%ee) and acid (39%, 96%ee), (R)‐2‐sulfanylsucciinic diester (59%, 96%ee), and (R)‐2‐mandelic ester (78%, 90%ee) and acid (59%, 96%ee). The present practical and robust method involves (i) clean SN2 displacement of methanesulfonates of (S)‐2‐hydroxyesters

  进行了3种类型的（R）-2-硫烷基羧酸酯和酸的可手性合成：（R）-2-硫烷基丙酸（巯基乳酸）酯（53％，98％ee）和酸（39％，96％ee）， （R）-2-磺酰基琥珀酸二酯（59％，96％ee）和（R）-2-扁桃酸酯（78％，90％ee）和酸（59％，96％ee）。本实用且稳健的方法涉及（i）使用具有三（2- [2- [2-甲氧基乙氧基]）乙胺的市售AcSK清洁（S）-2-羟基酯的甲磺酸盐的S N 2置换和（ii）足够温和的脱乙酰基作用。光学纯度由相应的（2 R，5 R）-反式确定噻唑烷酮-4-酮和（2 S，5 R）顺式噻唑烷酮-4-酮衍生物基于高精度高效液相色谱分析，具有较高的分离度。与报道的利用AcSCs（由AcSH和CsCO 3产生）的方法相比，本方法具有多个优点，即使用无味的AcCOSK试剂，合理的反应速度，分离步骤以及准确，可靠的光学纯度测定。
• Combining a <i>Clostridial</i> Enzyme Exhibiting Unusual Active Site Plasticity with a Remarkably Facile Sigmatropic Rearrangement: Rapid, Stereocontrolled Entry into Densely Functionalized Fluorinated Phosphonates for Chemical Biology
  作者：Kaushik Panigrahi、Gregory A. Applegate、Guillaume Malik、David B. Berkowitz

  DOI：10.1021/jacs.5b00022

  日期：2015.3.18

  absolute stereochemistry and (ii) a new [3,3]-sigmatropic rearrangement of the thiono-Claisen variety that is among the fastest sigmatropic rearrangements yet reported. Here, a pronounced rate enhancement is achieved by distal fluorination. This rearrangement is completely stereoretentive, parlaying the enzymatically established β-C-O stereochemistry in the substrate into the δ-C-S stereochemistry in the

  描述了一种有效的立体控制途径，利用 (i) 梭菌酶来设置绝对立体化学和 (ii) 硫醇-克莱森品种的新 [3,3]-sigmatropic 重排，它是有价值的、密集功能化的氟化膦酸酯。迄今为止报道的最快的 sigmatropic 重排之一。在这里，通过远端氟化实现了显着的速率增强。这种重排是完全立体保留的，将底物中酶促建立的 β-CO 立体化学转化为产物中的 δ-CS 立体化学。最终产品对化学生物学很感兴趣，这里正在构建一个锌氨基肽酶 A 抑制剂平台。我们小组最近表达的酶，丙酮丁醇梭菌（CaADH）减少了γ，δ-不饱和β-酮-α的光谱，α-二氟膦酸酯（93-99% ee；10 个实例）。所得的 β-羟基-α,α-二氟膦酸酯具有“L”-立体化学，与先前观察到的 ω-酮羧酸酯（“D”）的 CaADH 还原相反，表明具有不寻常的活性位点可塑性。对于 thiono-Claisen 重排，观察到显着
• Synthesis of (racemization prone) optically active thiols by SN2 substitution using cesium thiocarboxylates
  作者：Bert Strijtveen、Richard M. Kellogg

  DOI：10.1021/jo00369a020

  日期：1986.9
• Enantioselective synthesis of a-aryl thioglycolic acid derivatives
  作者：Shy-Yau Po、Hung-Hsin Liu、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82365-4

  日期：1990.1
• PO, SHY-YAU;LIU, HUNG-HSIN;UANG, BIING-JIUN, TETRAHEDRON: ASYMMETRY, 1,(1990) N, C. 143-146
  作者：PO, SHY-YAU、LIU, HUNG-HSIN、UANG, BIING-JIUN

  DOI：——

  日期：——