2-methoxy-3-methylphenyldiphenylphosphine oxide | 404868-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methoxy-3-methylphenyldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: 1-Diphenylphosphoryl-2-methoxy-3-methylbenzene
• CAS: 404868-17-3
• 化学式: C₂₀H₁₉O₂P
• 分子量: 322.343
• InChiKey: RQEQGOKHGAXAML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-3-methylphenyldiphenylphosphine oxide 在 Chiralcel(R) OJ 、 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 生成 (+)-N-[2-(diphenylphosphino)-6-methylphenyl]indoline
  参考文献：
  名称：

  A C(aryl)N(amine) bond atropisomeric aminophosphine: preparation and use as a ligand in a catalytic asymmetric allylic alkylation

  摘要：

  The existence of 3 as a pair of stable atropisomers has been demonstrated analytically through chiral phase LC-CD investigations. Resolution of 3d was achieved by preparative chiral HPLC. Finally, the ability of the first C(aryl)-N(amine) axially chiral phosphine ligand 3d is demonstrated in a catalytic asymmetric reaction. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00545-7
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醚 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-methoxy-3-methylphenyldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  使用（R）-2-（甲氧基甲基）吡咯烷衍生的氨基膦配体的钯催化不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  在新的手性氨基膦配体（例如4）的存在下，成功地进行了使用丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc体系的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸7a的钯不对称烯丙基烷基化反应，并获得了良好的收率和良好的对映选择性（高达ee的96％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00426-8

文献信息

• Synthesis and Optical Resolution of Aminophosphines with Axially Chiral C(aryl)−N(amine) Bonds for Use as Ligands in Asymmetric Catalysis
  作者：Takashi Mino、Youichi Tanaka、Youtaro Hattori、Toshihiro Yabusaki、Hiroaki Saotome、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1021/jo061261f

  日期：2006.9.1

  substitution (SNAr) reaction followed by silane reduction. Aminophosphine 1d was also prepared from 2,3-difluorobenzaldehyde (4) via dimethylhydrazone. Optical resolution of C(aryl)−N(amine) bond atropisomers was achieved using (S)-(+)-di-μ-chlorobis[2-[(dimethylamino)ethyl]phenyl-C2,N]dipalladium(II) ((S)-10). The determination of absolute configuration and the investigation of the rotation barrier

  ñ -芳基二氢吲哚型氨基膦1A - Ç通过亲核芳族取代（S以良好产率得到Ñ AR）反应，接着还原硅烷。氨基膦1d也由2，3-二氟苯甲醛（4）经二甲基hydr制备。的C光学分辨率（芳基）-N（胺）键阻转异构体，采用（实现小号） - （+） -二对μ -氯双[2 - [（二甲基氨基）乙基]苯基- c ^ 2，Ñ基]二钯（II） （（小号）-10）。描述了氨基膦1的C（芳基）-N（胺）键轴向稳定性的绝对构型的确定和旋转势垒的研究。最后，在催化不对称反应中证明了手性膦配体1的能力，例如钯与丙二酸二甲酯（最高95％ee）的钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸丙烯酯的不对称烯丙基烷基化反应。
• Further Application of an N-Ar Axially Chiral Mimetic-Type Ligand: Asymmetric Grignard Cross-Coupling Reaction
  作者：Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama、Hideo Horibe、Kumiko Kazuta、Minori Kotoku、Hiroaki Okuno、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1055/s-2003-41485

  日期：——

  A novel chiral ligand mimicking N-Ar axial chirality, (S)-N-[2-(diphenylphosphanyl)naphthalen-1-yl]-2-(piperidinyl­meth­yl)piperidine, was found to exhibit good enantioselectivity (up to 80% ee) in the asymmetric cross-coupling reaction of 1-phenyl­ethylmagnesium chloride with β-bromostyrene derivatives. Additionall­y, this type ligand is appealing, because it allows the synthesis of a wide variety of analogues.

  一种新型手性配体，模拟N-Ar轴向手性，(S)-N-[2-(二苯膦基)萘-1-基]-2-(哌啶基甲基)哌啶，在1-苯乙基氯化镁与β-溴苯乙烯衍生物的不对称交叉偶联反应中显示出良好的对映选择性（高达80% ee）。此外，这种类型的配体具有吸引力，因为它允许合成多种多样的类似物。
• Asymmetric Kumada–Corriu cross-coupling reaction with Pd2(dba)3 and an N–Ar axially chiral mimetic-type ligand catalyst
  作者：Hideo Horibe、Yoshimasa Fukuda、Kazuhiro Kondo、Hiroaki Okuno、Yasuoki Murakami、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.010

  日期：2004.11

  aryl bromide groups, the chemoselective asymmetric cross-coupling reaction of the vinyl bromide group is observed. This N–Ar axially chiral mimetic-type ligand allows easy synthesis of a wide variety of analogues, and starting from the initial ligand, the enantioselectivity of coupling products is improved by modifying the structure in the ligand.

  一种由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和N–Ar轴向手性模拟型配体（S）-N- [2-（二苯基膦基）萘-1-基] -2-（哌啶基甲基）哌啶组成的催化剂，为1-苯基乙基氯化镁与E的不对称Kumada-Corriu交叉偶联反应提供了良好的对映选择性-β-溴苯乙烯衍生物，用它很难实现高对映选择性。此外，在同时带有乙烯基和芳基溴化物基团的苯乙烯衍生物的情况下，观察到乙烯基溴化物基团的化学选择性不对称的交叉偶联反应。这种N–Ar轴向手性模拟型配体可轻松合成多种类似物，并且从初始配体开始，通过修饰配体中的结构可改善偶联产物的对映选择性。
• Development of Chiral (<i>S</i>)-Prolinol-Derived Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation:  Effect of a Siloxymethyl Group on the Pyrrolidine Backbone
  作者：Youichi Tanaka、Takashi Mino、Koji Akita、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1021/jo049469t

  日期：2004.10.1

  A series of novel chiral aminophosphine ligands are designed and readily prepared from (S)-prolinol. The reactivity and selectivity in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with a dimethyl malonate−BSA−LiOAc system using these chiral ligands are evaluated, and the structural elucidation of ligands and palladium complex is also conducted. Moreover,

  设计了一系列新颖的手性氨基膦配体，并易于从（S）-脯氨醇制备。使用这些手性配体，对丙二酸丙二酯-BSA-LiOAc体系在钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的反应性和选择性进行了评估，并且还对配体和钯配合物的结构进行了阐明实施。此外，制备了一系列三烷基甲硅烷基化的手性氨基膦配体，并将其应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（ee高达98％）。
• Chiral N-(tert-butyl)-N-methylaniline type ligands: synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Takashi Mino、Minato Asakawa、Yamato Shima、Haruka Yamada、Fumitoshi Yagishita、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.027

  日期：2015.9

  that N-(tert-butyl)-N-methylanilines 1 have C(aryl)–N(amine) bond axial chirality and succeeded the optical resolution of C–N bond atropisomers of amines 1 by a chiral palladium resolving agent and/or a chiral HPLC method. Finally, we demonstrated the ability of chiral amines 1 as a ligand in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of allylic esters with malonates (up to 95% ee).

  我们发现N-（叔丁基）-N-甲基苯胺1具有C（芳基）–N（胺）键的轴向手性，并且通过手性钯拆分剂和/成功地实现了胺1的C–N键阻转异构体的光学拆分。或手性HPLC方法。最后，我们证明了手性胺1作为配体在钯催化的丙二酸酯与丙二酸酯（不超过95％ee）的不对称烯丙基烷基化反应中的能力。