2-Phenyl-3,3-dimethylmethylenecyclopropane | 65108-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Phenyl-3,3-dimethylmethylenecyclopropane
• 英文别名: 1-Methylen-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropan；2-Phenyl-3,3-dimethyl-methylenecyclopropane；(2,2-dimethyl-3-methylidenecyclopropyl)benzene
• CAS: 65108-25-0
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: FMTBPHDINFZIDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Phenyl-3,3-dimethylmethylenecyclopropane 生成 1-(1-Methylethylidene)-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  吡啶正氧化物基团。有效的自由基稳定功能

  摘要：

  亚甲基环丙烷重排的速率由于4-吡啶基N-氧化物基团而大大提高，这是由于过渡态中的自旋离域作用，其使双自由基中间体具有氮氧自由基特性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80200-2
• 作为产物：
  描述：

  benzaldehyde p-toluenesulfonylhydrazone 在 sodium methylate 作用下， 生成 2-Phenyl-3,3-dimethylmethylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity in the addition of singlet and triplet carbenes to 1,1-dimethylallene. A probe for carbene multiplicity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00525a025

文献信息

• Methylenecyclopropane Rearrangement as a Probe for Free Radical Substituent Effects. σ ^• Values for Potent Radical-Stabilizing Nitrogen-Containing Substituents
  作者：Xavier Creary、Paul S. Engel、Natasha Kavaluskas、Li Pan、Allison Wolf

  DOI：10.1021/jo990732d

  日期：1999.7.1

  used to calculate sigma (*) values, which are a measure of the radical stabilizing ability of the substituent. Groups such as p-N=N-Bu-t, p-CH=N-Bu-t, p-NH(2), p-CH=N-OH, and p-CH=N-OCH(3), are "good" radical stabilizers. We have also classified groups such as p-CH=N-NMe(2), p-N=N-Ph, p-N=N(O)-Bu-t, p-CH=N(O)-Bu-t, and p-CH=N-O(-) M(+), which have an extraordinarily large radical stabilizing effect

  已经制备了一系列含氮的2-芳基-3，3-二甲基亚甲基环丙烷，并且已经测量了对相应的2-芳基异亚丙基亚环丙烷的重排速率。这些速率取决于芳基对位的含氮基团的性质。重排速率已用于计算σ（*）值，该值是取代基的自由基稳定能力的度量。pN = N-Bu-t，p-CH = N-Bu-t，p-NH（2），p-CH = N-OH和p-CH = N-OCH（3）等基团是“好”的自由基稳定剂。我们还对诸如p-CH = N-NMe（2），pN = N-Ph，pN = N（O）-Bu-t，p-CH = N（O）-Bu-t和p等进行了分类作为“超级稳定剂”，具有特别大的自由基稳定作用的-CH ＝ NO（-）M（+）。这些取代基通过广泛的自旋离域作用稳定了亚甲基环丙烷重排的过渡态。在后三个取代基的情况下，提出了硝酰基型稳定化。对一系列含氮取代的苄基进行了密度泛函计算（B3LYP / 6-31G）。亚甲基环丙烷重排的速
• The effect of the diethylphosphonate group on free radical stabilities
  作者：Xavier Creary、Brigitte Benage、M.E. Mehrsheikh-Mohammadi、J.Philip Bays

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94833-0

  日期：1985.1

  The diethylphosphonate substituent is free radical stabilizing by a conjugation mechanism as judged by its effect on the rate of the methylenecyclopropane rearrangement.

  通过其对亚甲基环丙烷重排速率的影响判断的共轭机制，二乙基膦酸酯取代基是自由基稳定的。
• The effect of the trifluoromethyl group on the methylenecyclopropane rearrangement
  作者：Xavier Creary、Anthony F. Sky、M.E. Mehrsheikh-Mohammadi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88454-3

  日期：——

  The CF3 group, in conjunction with an electron donor group, can enhance the rate of the methylenecyclopropane rearrangement. This is attributed to captodative radical stabilization of the intermediate biradical.

  CF 3基团与电子给体基团一起可以提高亚甲基环丙烷重排的速率。这归因于中间双基的俘获性自由基稳定。
• Cobalt- and Silver-Promoted Methylenecyclopropane Rearrangements
  作者：Xavier Creary

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02477

  日期：2018.1.5

  the two cobalt atoms. Silver cation also enhances the rate of the methylenecyclopropane rearrangement. Computational studies suggest that silver cation can also stabilize a benzylic radical by spin delocalization involving silver. In the case of the silver-promoted reactions, the rate enhancements in a series of aryl-substituted methylenecyclopropanes correlate with σ+ values. The question remains open

  通过与苯环对位键合的炔烃-Co 2（CO）6络合物可提高亚甲基环丙烷重排的速率。这可以通过对导致双自由基中间体的过渡态的稳定作用来解释。计算研究表明，苄基型双自由基中间体是通过离域机制稳定的，其中自旋被离域到两个钴原子上。银阳离子还提高了亚甲基环丙烷重排的速率。计算研究表明，银阳离子还可以通过涉及银的自旋离域而稳定苄基。在银促进的反应中，一系列芳基取代的亚甲基环丙烷的速率提高与σ +相关。价值观。关于银催化的亚甲基环丙烷重排是否经由Argantto稳定的双自由基进行，或者该反应是否涉及Argantto取代的烯丙基阳离子，问题仍然悬而未决。
• Regio- and stereo-selective formation of methylenecyclopropane complexes from allenes and benzylidenepentacarbonyl tungsten
  作者：Helmut Fischer、Wolfgang Bidell、Josef Hofmann

  DOI：10.1039/c39900000858

  日期：——

  Benzylidenepentacarbonyl tungsten reacts with dimethylallene and phenylallene, respectively, by regiospecific and stereoselective transfer of the benzylidene group to the allene and co-ordination of the product methylenecyclopropane which can be cleaved almost quantitatively from the metal by Br–; the structure of the 2-phenyl-3,3-dimethylmethylenecyclopropane complex is established by an X-ray structure

  Benzylidenepentacarbonyl钨发生反应以dimethylallene和phenylallene，分别由亚苄基的区域专一性和立体转移到丙二烯和产品亚甲基环丙烷，可以几乎定量从被Br金属被切割的协调- ; 通过X射线结构分析确定了2-苯基-3，3-二甲基亚甲基环丙烷配合物的结构。