2-phenyl-3-(trimethylsilyl)-(E)-prop-2-enenitrile | 96475-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-3-(trimethylsilyl)-(E)-prop-2-enenitrile
• CAS: 96475-94-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NSi
• 分子量: 201.343
• InChiKey: AVOFXUGDBQVORW-BENRWUELSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.2±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 四(亚磷酸三苯酯)镍 亚磷酸三苯酯 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-phenyl-3-(trimethylsilyl)-(E)-prop-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  有机金属化合物的立体化学：XXXVI。镍催化的甲硅烷基炔烃氢氰化中的区域和立体化学控制

  摘要：

  可以通过改变与硅相连的基团的大小来控制甲硅烷基炔烃的氢氰化的区域选择性，所述硅导致例如高效制备E -3-三烷基甲硅烷基-2-烷基-2-烯腈。通过使用丙酮氰醇或氰化氢作为试剂，可以获得高产率的甲硅烷基烯烃腈。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87381-2

文献信息

• Regio- and stereo-chemical control in the nickel-catalysed addition of HCN to alkynes. A simple synthesis of (E)-2-alkyl-3-trialkylsilylalk-2-enenitriles
  作者：Gary D. Fallon、Neil J. Fitzmaurice、W. Roy Jackson、Patrick Perlmutter

  DOI：10.1039/c39850000004

  日期：——

  it is p ossible to control, to a high degree, the regiochemical outcome of nickel(0)-catalysed hydrocyanations of alk-1-ynes: the crystal structure of one adduct is included which establishes that the stereochemical outcome of the reaction is a result of addition of HCN to the alkyne to give an (E)-product; overall, these results constitute a simple method for the preparation of (E)-2-alkyl-3-trialk

  通过改变与alk-1-ynes相连的硅取代基的空间体积，可以高度控制镍（0）催化的alk-1-ynes氢氰化的区域化学结果：一种晶体的结构包括加合物，其确定反应的立体化学结果是向炔烃中添加HCN以产生（E）产物的结果；总的来说，这些结果构成了制备（E）-2-烷基-3-三烷基甲硅烷基烷基-2-烯醇的简单方法。
• Development of an Operationally Simple, Scalable, and HCN-Free Transfer Hydrocyanation Protocol Using an Air-Stable Nickel Precatalyst
  作者：Julia C. Reisenbauer、Benjamin N. Bhawal、Nicola Jelmini、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00442

  日期：2022.4.15

  scalability and robustness of the catalytic process were demonstrated by the hydrocyanation of α-methylstyrene on a 100 mmol scale (11.4 g of product obtained) using 1 mol % of the Ni catalyst. In addition, the feasibility of the dehydrocyanation protocol using the air-stable Ni(II) precatalyst and norbornadiene as a sacrificial acceptor was showcased by the selective conversion of an aliphatic nitrile into

  氢氰化反应能够从容易获得的烯烃前体中获得具有合成价值的腈。然而，由于其危险性，在实验室规模使用氰化氢 (HCN) 或类似有毒试剂的氢氰化反应可能特别具有挑战性。此外，此类过程通常需要对空气和温度敏感的 Ni(0) 预催化剂，进一步降低了这种转化的操作简单性。在此，我们报告了烯烃和炔烃的无 HCN 转移氢氰化反应，该反应采用市售的脂肪族腈作为牺牲 HCN 供体，并结合催化量的空气稳定且廉价的 NiCl 2作为预催化剂和助催化路易斯酸。通过使用 1 mol% 的 Ni 催化剂在 100 mmol 规模（获得 11.4 g 产物）上对 α-甲基苯乙烯进行氢氰化，证明了催化过程的可扩展性和稳健性。此外，通过将脂肪族腈选择性转化为相应的烯烃，展示了使用空气稳定的 Ni(II) 预催化剂和降冰片二烯作为牺牲受体的脱氢氰化方案的可行性。
• Mechanistic Investigation of the Nickel-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkynes
  作者：Julia C. Reisenbauer、Patrick Finkelstein、Marc-Olivier Ebert、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.3c02977

  日期：2023.9.1

  cleavage step. In this work, in-depth kinetic and computational studies using alkynes as substrates were used to elucidate the overall reaction mechanism of this transfer hydrocyanation, with a particular focus on the activation of the C(sp3)–CN bond to generate the active H–Ni–CN transfer hydrocyanation catalyst. Comparisons of experimentally and computationally derived 13C kinetic isotope effect data support

  最近，通过在镍和路易斯酸共催化下使用HCN供体试剂，实现了实验室规模的无HCN转移氢氰化反应。最近，基于丙二腈的 HCN 供体试剂被证明在没有路易斯酸的情况下通过镍催化剂进行 C(sp 3 )–CN 键活化。然而，对具有挑战性的 C(sp 3 )–CN 键断裂步骤缺乏详细的机制理解。在这项工作中，使用炔烃作为底物进行了深入的动力学和计算研究，以阐明这种转移氢氰化的整体反应机制，特别关注 C(sp 3 )–CN 键的活化以产生活性H –Ni–CN转移氢氰化催化剂。实验和计算得出的13 C 动力学同位素效应数据的比较支持镍催化剂直接氧化加成机制到 C(sp 3 )–CN 键中，这是通过第二个腈基与镍催化剂的配位促进的。
• Palladium- and nickel-catalyzed reaction of trimethylsilyl cyanide with acetylenes. Addition of trimethylsilyl cyanide to the carbon-carbon triple bonds
  作者：Naoto Chatani、Takumi Takeyasu、Nobuhiko Horiuchi、Terukiyo Hanafusa

  DOI：10.1021/jo00250a023

  日期：1988.7