[chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]cyclododecane | 1041479-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]cyclododecane
• 英文别名: [Chloro-(4-methylphenyl)sulfinylmethylidene]cyclododecane
• CAS: 1041479-98-4
• 化学式: C₂₀H₂₉ClOS
• 分子量: 352.969
• InChiKey: MSRDBESQHRAJDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [chloro(p-tolylsulfinyl)methylene]cyclododecane 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种新的合成β，γ-不饱和酯和烯丙酸酯的方法，该反应通过亚烷基镁类胡萝卜素与烯酸锂烯醇化物的反应在α-和β-位之间建立碳-碳键

  摘要：

  用亚异丙基氯化镁经亚砜-镁交换反应，用1-亚氯乙烯基对甲苯基亚砜生成的亚烷基镁类苯甲酸酯处理酯化锂烯醇化物，得到中等产率至良好产率的β，γ-不饱和酯。当用α-氯代羧酸酯的锂酯烯酸酯进行该反应时，得到烯丙酸酯。该方法为从酮合成β，γ-不饱和酯和烯丙酸酯提供了空前的方法，并在α-和β-位之间建立了碳-碳键。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.08.102

文献信息

• Synthesis of conjugated enynes from ketones and aldehydes by 1,2-CC insertion and 1,2-CH insertion of carbenoids as the key reactions
  作者：Naoyuki Ishida、Hideki Saitoh、Simpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.079

  日期：2011.4

  On the other hand, the addition reactions of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides derived from aldehydes with lithium acetylides directly gave conjugated enynes bearing a p-tolyl sulfinyl group at the 1-position through the 1,2-carbon–hydrogen insertion (1,2-CH insertion) reaction of the generated lithium carbenoid intermediates. These procedures provide a good way for the synthesis of multi-substituted

  1-氯乙烯基的加成反应p -甲苯基亚砜，这是从酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂乙炔化物在中等至良好的产率，得到的加合物。用格氏试剂对加合物进行处理，通过生成的镁类马鞭草中间体的1,2-碳-碳插入（1,2-CC插入）反应，以高至高收率形成了共轭烯炔。另一方面，由醛衍生的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与乙炔化锂的加成反应直接得到带有p的共轭烯炔。通过生成的锂类橡胶中间体的1,2-碳-氢插入（1,2-CH插入）反应在1-位上生成-甲苯基亚磺酰基。这些程序为从酮和醛合成多取代的共轭烯炔提供了一个好方法。
• A synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety via the intramolecular 1,3-CH insertion of magnesium carbenoids
  作者：Shingo Ogata、Hideki Saitoh、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.024

  日期：2008.6

  enolate of carboxylic acid tert-butyl esters or N,N-dimethylacetamide gave adducts in high yields. The adducts were treated with ether solution of isopropylmagnesium chloride in dry toluene to give bicyclo[n.1.0]alkane derivatives having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety on the bridgehead carbon in high to quantitative yields via magnesium carbenoid 1,3-CH insertion reaction. The 1,3-CH insertion

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，来自各种环酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯或Ñ，ñ二甲基乙酰胺，得到高收率的加合物。该加合物在干燥的甲苯与异丙基氯化镁的乙醚溶液处理，得到双环[ Ñ .1.0]具有烷衍生物叔通过羧甲基1,3-CH插入反应，桥头碳上的羧酸丁酯或乙酰胺部分以高产率或定量产率产生。1,3-CH插入反应被证明具有区域选择性和立体特异性。讨论了反应机理以及选择性和特异性的起源。
• Synthesis of conjugated enynes by assembly of three components, ketones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and acetylenes, with the magnesium carbenoid 1,2-CC insertion as the key reaction
  作者：Hideki Saitoh、Naoyuki Ishida、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.082

  日期：2010.1

  The reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were derived from ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium acetylides gave adducts in moderate to good yields. Treatment of the adducts with Grignard reagents resulted in the formation of magnesium carbenoids by the sulfoxide-magnesium exchange reaction. 1,2-Carbon-carbon insertion (1,2-CC insertion) reaction of the generated magnesium carbenoids took place to afford conjugated enynes in good to high yields. This procedure provides a good method for the synthesis of multi-substituted conjugated enynes. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.