N-[(1E)-(4-fluorophenyl)methylene]-1,1-diphenylmethanamine | 908588-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1E)-(4-fluorophenyl)methylene]-1,1-diphenylmethanamine
• 英文别名: p-fluorobenzaldehyde benzhydrylimine
• CAS: 908588-77-2
• 化学式: C₂₀H₁₆FN
• 分子量: 289.352
• InChiKey: WLOWEXAFJXHCCC-PXLXIMEGSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C(Solvent: Diethyl ether)
• 沸点：
  396.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-3-(2-phenyloxiran-2-yl)acrylate 、 N-[(1E)-(4-fluorophenyl)methylene]-1,1-diphenylmethanamine 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到ethyl 1-(diphenylmethyl)-2-(4-fluorophenyl)-5-phenyl-1,2-dihydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在亚氨基-羟醛反应中使用乙烯基环氧乙烷作为掩蔽的二烯酸酯来合成1,2-二氢吡啶。

  摘要：

  [反应：见正文]已实现了用吸电子基团取代的乙烯基环氧乙烷作为掩蔽的二烯酸酯在乙烯基亚氨基羟醛反应中的应用。在反应条件下，以中等至良好的产率获得了高度取代的1,2-二氢吡啶。机理研究表明，该反应通过形成（E）-氨基-α，β-不饱和醛，然后异构化为（Z）-异构体，环化并消除水分子而进行，从而导致生成1,2-二氢吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol061086p
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 二苯甲胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到N-[(1E)-(4-fluorophenyl)methylene]-1,1-diphenylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  在亚氨基-羟醛反应中使用乙烯基环氧乙烷作为掩蔽的二烯酸酯来合成1,2-二氢吡啶。

  摘要：

  [反应：见正文]已实现了用吸电子基团取代的乙烯基环氧乙烷作为掩蔽的二烯酸酯在乙烯基亚氨基羟醛反应中的应用。在反应条件下，以中等至良好的产率获得了高度取代的1,2-二氢吡啶。机理研究表明，该反应通过形成（E）-氨基-α，β-不饱和醛，然后异构化为（Z）-异构体，环化并消除水分子而进行，从而导致生成1,2-二氢吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol061086p

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Amino Nitriles from <i>N</i>-Benzhydryl Imines and HCN with a Chiral Bicyclic Guanidine as Catalyst
  作者：E. J. Corey、Michael J. Grogan

  DOI：10.1021/ol990623l

  日期：1999.7.1

  [formula: see text] A novel catalytic enantioselective Strecker synthesis of chiral alpha-amino nitriles and alpha-amino acids is described and analyzed with regard to the possible mechanistic basis for stereoselectivity. Key features of the enantioselective process include (1) the use of the chiral bicyclic guanidine 1 as catalyst and (2) the use of the N-benzhydryl substituent on the imine substrate

  描述和分析了手性α-氨基腈和α-氨基酸的新型催化对映选择性Strecker合成方法，并分析了立体选择性的可能机理。对映选择性方法的关键特征包括（1）使用手性双环胍1作为催化剂和（2）在亚胺底物上使用N-苯甲酰基取代基。
• Enantioselective Strecker Reactions between Aldimines and Trimethylsilyl Cyanide Promoted by ChiralN,N′-Dioxides
  作者：Zhigang Jiao、Xiaoming Feng、Bo Liu、Fuxue Chen、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.200300319

  日期：2003.10

  Axially chiral N,N'-dioxide Lewis base promoters have been developed and have for the first time been applied to the asymmetric synthesis of alpha-amino nitriles through cyanide addition to aldimines. The chiral 3,3'-dimethyl-2,2'-biquinoline N,N'-dioxide 2 exhibited high enantioselectivity for asymmetric Strecker reactions between N-benzhydrylimines and trimethylsilyl cyanide. In the presence of 1

  已开发出轴向手性 N,N'-二氧化物路易斯碱促进剂，并首次应用于通过向醛亚胺加成氰化物来不对称合成 α-氨基腈。手性 3,3'-二甲基-2,2'-双喹啉 N,N'-二氧化物 2 对 N-二苯甲基亚胺和三甲基甲硅烷基氰化物之间的不对称 Strecker 反应表现出高对映选择性。在 1 当量的情况下。对于手性促进剂 2，醛亚胺的氰基硅烷化提供了相应的 α-氨基腈，其 ee 值高达 95%。在某些产品的情况下，仅通过重结晶即可获得光学纯产品 (99% ee)。此外，促进剂2可以被回收和重复使用至少四次而没有任何对映选择性和反应性的损失。还讨论了对映选择性 Strecker 反应的推定机制。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)。
• A Mild and Efficient Synthesis of 2,5-Disubstituted 2,3-Dihydro-4-pyridones Catalyzed by Yb(OTf)₃
  作者：Xiaoming Feng、Ke Cheng、Baiqing Zeng、Zhipeng Yu、Bo Gao

  DOI：10.1055/s-2005-864810

  日期：——

  A highly efficient aza-Diels-Alder reaction of trans-1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene with N-benz­hydryl imines was catalyzed by Yb(OTf)3 in toluene at room temperature to give corresponding 2,5-disubstituted 2,3-dihydro-4-pyridones in high yields. Three-component reactions of diene with aldehydes and amines were also performed smoothly to afford the desired cycloadducts under solvent-free condition in 51-86% yields.

  在室温下，Yb(OTf)3 在甲苯中催化了反式-1-甲氧基-2-甲基-3-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯与 N-二苯基亚胺的高效杂氮-Diels-Alder 反应，得到了相应的 2,5-二取代 2,3-二氢-4-吡啶酮，收率很高。二烯与醛和胺的三组分反应也在无溶剂条件下顺利进行，以 51-86% 的收率得到了所需的环加载产物。
• A mild and efficient aza-Diels–Alder reaction of N-benzhydryl imines with trans-1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene catalyzed by Yb(OTf)3
  作者：Ke Cheng、Lili Lin、Shikui Chen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.082

  日期：2005.10

  The aza-Diels-Aider reaction of trans-1-methoxy-2-methyl-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene with N-benzhydryl imines in the presence of Yb(OTf)(3) in toluene at room temperature gave the corresponding 2,5-disubstituted 2,3-dihydro-4-pyridones in high yields. This reaction can also be carried out with diene, aldehydes, and amine in a three-component one-pot reaction manner in moderate to high yields under solvent-free conditions. The relationship between Lewis acids and activity, solvents and catalyst loading were studied. Some investigation towards the reaction mechanism was discussed. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• TITANIUM COMPOUND AND PROCESS FOR ASYMMETRIC CYANATION OF IMINES
  申请人：Seayad Abdul Majeed

  公开号：US20100185000A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  The present invention relates to titanium catalysts for asymmetric synthesis reactions produced by bringing a reaction mixture obtained by contacting water and a titanium alkoxide into contact with an optically active ligand represented by the general formula (a), wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are independently a hydrogen atom, an alkyl group, or the like, and A* represents a group with two or more carbon atoms having an asymmetric carbon atom or axial asymmetry. The invention further relates to a process for asymmetric cyanation of imines, wherein the process comprises reacting an imine with a cyanating agent in the presence of the titanium catalyst.