{o-(Ph₂P)(C₆H₄)}₃Sn(Cl) | 1365617-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {o-(Ph₂P)(C₆H₄)}₃Sn(Cl)
• 英文别名: {o-(Ph₂P)C₆H₄}₃Sn(Cl)；((Ph2P)C6H4)3SnCl
• CAS: 1365617-06-6
• 化学式: C₅₄H₄₂ClP₃Sn
• 分子量: 938.012
• InChiKey: AODCUOAOAOQXBN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.17
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {o-(Ph₂P)(C₆H₄)}₃Sn(Cl) 、 cesium fluoride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以211 mg的产率得到tris{(o-diphenylphosphino)phenyl}tin fluoride
  参考文献：
  名称：

  一个σ*-反键轨道可以与Lewis碱的六个电子相互作用吗？乘积相互作用的σ*轨道的分析

  摘要：

  一个空的轨道通常与一个路易斯对的孤对相互作用以形成一个导数键，并且我们不知道一个反键轨道与两个以上的路易斯对的孤对相互作用的例子。我们希望在这里报告第一个例子，这超出了我们前面提到的关于公债的常识。我们合成了七配位的三{（o-二苯基膦基）苯基}氟化锡，发现三对膦供体孤对与Sn中心的反键σ*（Sn–F）轨道相互作用。DFT计算从理论上阐明了这种“多重相互作用的σ*轨道”的性质。

  DOI：

  10.1021/om500951e
• 作为产物：
  描述：

  四氯化锡 、 o-bromophenyllithium diethyl ether complex 以 甲苯 为溶剂， 生成 {o-(Ph₂P)(C₆H₄)}₃Sn(Cl)
  参考文献：
  名称：

  含[E（o -C 6 H 4 PPh 2）3 ]型四齿配体（E = Si，Ge和Sn）的铑配合物的合成和反应性。

  摘要：

  带有EP3型四齿配体的铑配合物{（Ph 2 P）C 6 H 4 } 3 ERh（CO）（1：E = Si; 2：E = Ge; 3：E = Sn）是通过相应配体前体HE（直径： -C 6 H ^ 4 PPH 2）3与三（三苯基膦）羰基氢化铑RhH的（CO）（PPH 3）3，在这些配合物中，组14个元件E显示出高的σ -电子给体能力并以（H≪）Sn≈Ge

  DOI：

  10.1021/om2011276

文献信息

• Heptacoordinate Structures of Organotin Halides with Three Phosphine Donors: Halogen‐Substituent Effect on Geometry
  作者：Hajime Kameo、Tatsuya Kawamoto、Shigeyoshi Sakaki、Didier Bourissou、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1002/ejic.201900524

  日期：2019.7.14

  forms include two phosphine donors coordinating to the Sn center trans to the Cipso atoms and one phosphine donor coordinating to the Sn atom at the position trans to the halogen atom, the geometry around the Sn center is much more distorted from tetrahedral geometry in b form than in c form. DFT calculations showed that the presence of the halogen atom at the Sn center facilitated the coordination

  对具有三个膦供体的卤代锡烷 (o-Ph2P)C6H4}3SnX (X = F (1), Cl (3), Br (4), I (5)) 的七配位化合物进行了结构研究。氟锡烷 (1) 具有新颖的七配位几何结构，其中三个膦供体在与 Sn-F 键（一种形式）反式的位置处与 Sn 中心相互作用。相比之下，氯 (3) 和溴 (4) 类似物具有高度扭曲的五边形双锥几何形状（b 形式），而碘类似物（5）具有三端四面体几何形状（c 形式）。尽管 b 和 c 形式都包括两个与 Sn 中心配位的膦供体与 Cipso 原子反式，一个膦供体在与卤素原子反式的位置与 Sn 原子配位，但 Sn 中心周围的几何形状从四面体扭曲了更多b 形式的几何比 c 形式的几何。
• Iridium Hydride Mediated Stannane–Fluorine and −Chlorine σ-Bond Activation: Reversible Switching between X-Type Stannyl and Z-Type Stannane Ligands
  作者：Hajime Kameo、Yuki Baba、Shigeyoshi Sakaki、Didier Bourissou、Hiroshi Nakazawa、Hiroyuki Matsuzaka

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00137

  日期：2017.6.12

  Iridium(I) carbonyl hydride Ir(H)(CO)(PPh3)3 (1) cleaves the Sn–F and Sn–Cl bonds of four-coordinate stannanes o-(Ph2P)C6H4}3Sn(X) (X = F (2a) and Cl(2b)) to afford the stannyl complex [o-(Ph2P)C6H4}3Sn]Ir(CO) (3) and HX (X = F and Cl) thanks to phosphine chelation. A plausible intermediate [o-(Ph2P)C6H4}3(Cl)Sn]Ir(H)(CO) (6) featuring Z-type Ir → R3SnCl interaction was synthesized by the reaction

  铱氢化铱Ir（H）（CO）（PPh 3）3（1）裂解四配位锡烷 o-（Ph 2 P）C 6 H 4 } 3的Sn-F和Sn-Cl键Sn（X）（X = F（2a）和Cl（2b））生成锡烷基络合物[ o-（Ph 2 P）C 6 H 4 } 3 Sn] Ir（CO）（3）和HX（X = F和Cl）归因于膦螯合。可能的中间体[ o-（Ph 2 P）C 6 H 4 } 3通过3与HCl的反应合成具有Z型Ir→R 3 SnCl相互作用的（Cl）Sn] Ir（H）（CO）（6）。化合物6在用Brønsted碱处理后很容易再生3，从而可以在X型锡烷基和Z型锡烷基配体之间进行可逆转换。密度泛函理论计算表明Sn-F和Sn-Cl键断裂反应的合理途径，并支持带有Z型Ir→R 3 SnX相互作用（X = F和Cl）的物种是Sn-X键的中间体的观点分裂。
• Synthesis, Structure, and Bonding Properties of Hypercoordinate Triorganotin Compounds Featuring Three O→Sn Interactions
  作者：Hajime Kameo、Daisuke Izumi、Hiroyuki Matsuzaka

  DOI：10.1002/ejic.202100334

  日期：2021.7.7

  Here, heptacoordinate and hexacoordinate triorganotin compounds [o-(Ph2)(O)P}C6H4]3SnX (X=F (2 a), Cl (2 b), Me (2 f)) featuring three O→Sn interactions were synthesized. Chloro (2 b) and methyl (2 f) compounds were obtained from the oxygenation of the heptacoordinate triorganotin compounds o-(Ph2P)C6H4}3SnX (X=Cl (1 b), Me (1 f)) bearing three P donors. The fluorination of 2 b using tetrabutylammonium

  这里，七配位和六配位三有机锡化合物 [ o -(Ph 2 )(O)P}C 6 H 4 ] 3 SnX (X=F ( 2 a ), Cl ( 2 b ), Me ( 2 f )) 具有三个合成了 O→Sn 相互作用。氯 ( 2 b ) 和甲基 ( 2 f ) 化合物由七配位三有机锡化合物 o -(Ph 2 P)C 6 H 4 } 3 SnX (X=Cl ( 1 b ), Me ( 1 f ) )) 承载三个 P 供体。2b的氟化使用氟化四丁基铵（TBAF），得到氟类似物2。对一系列超配位三有机锡化合物2进行了结构研究。由于Sn-Cl 键断裂，氯类似物 ( 2b ) 表现出六配位几何形状，其中高度亲电子的甲锡基阳离子被三个 O 供体稳定。与此相反，无论是氟代（2）和甲基（2 F）类似物表现出heptacoordinate结构。尽管2 f采用了三端四面体几何，但2 b被归类为采用明显罕见的双帽三角锥几何结构，具有一个强