4-cyanobenzyl 4-cyanobenzoate | 84877-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanobenzyl 4-cyanobenzoate
• 英文别名: (4-Cyanophenyl)methyl 4-cyanobenzoate
• CAS: 84877-66-7
• 化学式: C₁₆H₁₀N₂O₂
• 分子量: 262.268
• InChiKey: XEZHBXTUHJERGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanobenzyl 4-cyanobenzoate 、 频那醇硼烷 在 ToMMgMe 作用下， 反应 0.5h， 以99%的产率得到4-(((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  镁催化的酯的硼氢化：新的两性离子机理的证据†

  摘要：

  镁催化的酯氢硼化反应快速有效地（<0.5 mol％催化剂）通过酯裂解提供烷氧基硼烷产物。氧化的官能团，例如氰基，硝基，环丙基和共轭烯烃，不受酯还原的影响。此外，以前已提出金属催化的硼氢化反应涉及氢硼烷试剂与MX的二级相互作用（X = R和OR）以形成B–X键。催化动力学研究排除了这种传统的B-O键形成的σ键复分解机理，而是提出了一种涉及两性离子烷氧基硼酸酯的途径。

  DOI：

  10.1039/c3sc52793j
• 作为产物：
  描述：

  对氰基氯苄 在 potassium carbonate 、 4-甲氧基-3-硝基三氟甲苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 以50%的产率得到4-cyanobenzyl 4-cyanobenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过结合空气中的氧原子从有机卤化物中合成N-杂环碳烯催化的酯

  摘要：

  以分子氧（O 2）为氧源的加氧反应为构建含O化合物提供了绿色而直接的策略。这里展示的是一种新颖的N杂环卡宾（NHC）通过将O 2中的O原子并入，将简单易用的有机卤化物催化氧化转化为有价值的酯的方法。机理研究证明，原位产生的脱氧Breslow中间体被氧化为Breslow中间体，通过该氧化方案进一步转化。该方法拓宽了NHC催化领域，并促进了与O 2的氧化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202011039

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Imines and Esters from Benzyl Alcohols and Nitroarenes: Change in Catalyst Reactivity Depending on the Presence or Absence of the Phosphine Ligand
  作者：Taemoon Song、Ji Eun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00197

  日期：2018.4.6

  catalyzes the reductive N-alkylation of aryl nitro compounds with alcohols by a borrowing-hydrogen strategy to afford the corresponding imine products in good to excellent yields. In the absence of xantphos, the [Rh(COD)Cl]2/Cs2CO3 catalytic system behaves as an effective catalyst for the dehydrogenative coupling of alcohols to esters, with nitrobenzene as a hydrogen acceptor. The reactivity of the

  [Rh（COD）Cl] 2 / xantphos / Cs 2 CO 3系统通过借位氢策略有效催化芳基硝基化合物与醇的还原性N-烷基化，从而以良好或优异的收率提供相应的亚胺产品。在不存在黄药的情况下，[Rh（COD）Cl] 2 / Cs 2 CO 3催化体系可作为醇与酯脱氢偶联的有效催化剂，硝基苯为氢受体。铑催化体系的反应性可以很容易地控制以选择性地提供亚胺或酯。
• Thorium complexes possessing expanded ring N-heterocyclic iminato ligands: synthesis and applications
  作者：Tapas Ghatak、Shani Drucker、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c7dt02126g

  日期：——

  Six and seven membered N-heterocyclic iminato ligands (L) are introduced allowing access a new class of Th(IV) complexes of the type Cp*2Th(L)(CH3). These complexes were studied in the Tishchenko reaction. Stoichiometric reactions together with kinetic and thermodynamic studies permit us to propose a plausible mechanism.

  引入六个和七个成员的N-杂环亚氨基配体（L），从而可以访问类型为Cp * 2 Th（L）（CH 3）的新型Th（IV）配合物。在Tishchenko反应中研究了这些配合物。化学计量反应以及动力学和热力学研究允许我们提出一个合理的机理。
• Synthesis, characterization and catalytic performances of benzimidazolin-2-iminato actinide (IV) complexes in the Tishchenko reactions for symmetrical and unsymmetrical esters
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.09.020

  日期：2018.2

  benzimdazolin-2-iminato actinide−(IV) complexes [(Bim7-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (3), Th (4)) and [(Bim4-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (5), Th (6)) were synthesized and their solid state structures were established by single-crystal X-ray diffraction analysis. The catalytic performances of complexes 3–6 towards the homo- and cross-coupling of aldehydes (Tishchenko reaction) were studied and the thorium

  苯并咪唑啉-2-亚氨基to系-（IV）络合物的新家族[（Bim 7-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（3），Th（4））和[（Bim 4-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（5），Th（6））合成，并通过单晶X建立其固态结构射线衍射分析。研究了配合物3 – 6对醛的均相和交叉偶联（Tishchenko反应）的催化性能，并研究了complex配合物图4和图6显示出产生相应的对称和不对称酯的中等至高活性。这些th配合物还研究了醛与醇的偶联，称为串联质子转移酯化，以及醛与三氟甲基酮之间的分子间偶联反应，表明了选择性地获得不对称酯的互补方法。这些反应的合理机制是基于化学计量研究提出的。
• Photolytic decomposition of dibenzylic sulfites
  作者：Paolo N. Grenga、Eric G. Stoutenburg、Ronny Priefer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.137

  日期：2012.9

  The photolytic decay of a library of para  -substituted dibenzylic sulfites has been evaluated by UV radiation in a Srinivasan–Griffin–Rayonet photochemical reactor in various deuterated solvents. The decay for each dibenzylic sulfite was examined with respect to Swain and Lupton’s field constant, FF. The rate of photolytic decay varies depending on the identity of the benzyl substituents. Furthermore

  在各种氘代溶剂中，在Srinivasan–Griffin–Rayonet光化学反应器中通过UV辐射评估了对位  取代的二苄基亚硫酸盐文库的光解性能。相对于Swain和Lupton的场常数FF检查了每种亚二苄基亚硫酸盐的衰减。光解衰减的速率根据苄基取代基的身份而变化。此外，已经观察到溶剂影响亚硫酸盐光解降解的速率以及最终产物的分布。
• Homoleptic Lanthanide Amides as Homogeneous Catalysts for Alkyne Hydroamination and the Tishchenko Reaction
  作者：Markus R. Bürgstein、Helga Berberich、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3078::aid-chem3078>3.0.co;2-e

  日期：2001.7.16

  a new class of Tishchenko precatalysts and, to a limited extent, precatalysts for the hydroamination/cyclization of aminoalkynes. It is shown that 1 is the most active catalyst for the Tishchenko reaction. This contribution presents investigations on the scope of the reaction, substrate selectivity, lanthanide-ion size-effect, and kinetic/mechanistic aspects of the Tishchenko reaction catalyzed by 1

  [Ln [N（SiMe3）2] 3]（1）（Ln = Y，镧系元素）第3组金属和镧系元素的均衡双（三甲基甲硅烷基）酰胺代表了新的Tishchenko预催化剂，并且在一定程度上在一定程度上，是氨基炔烃的加氢胺化/环化的前催化剂。结果表明，1是Tishchenko反应最活跃的催化剂。这一贡献提供了对反应范围，底物选择性，镧系元素离子尺寸效应以及Tishchenko反应在1催化下的动力学/动力学方面的研究。通过使用大中心金属和电子-取出基材。相对于基材，反应速率是二阶的。虽然基板上的供体原子（例如氮，氧或硫）会降低转换频率，图1显示了对大量官能团的耐受性。对于氨基炔烃的加氢胺化/环化反应，其活性比众所周知的茂金属催化剂低。另一方面，1比茂金属更容易获得（一步合成或可商购），因此可能是有吸引力的替代催化剂。