N-benzylidene(1-phenyl-2,2,2-trifluoroethyl)amine | 119561-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene(1-phenyl-2,2,2-trifluoroethyl)amine
• 英文别名: N-benzylidene-1-phenyl-2,2,2-trifluoroethylamine；benzylidene-1-(phenyl)-2,2,2-trifluoroethylamine；1-phenyl-N-(2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl)methanimine
• CAS: 119561-20-5
• 化学式: C₁₅H₁₂F₃N
• 分子量: 263.262
• InChiKey: XMOZOMPWWNTVQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene(1-phenyl-2,2,2-trifluoroethyl)amine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以97%的产率得到1-苯基-2,2,2-三氟乙胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  通过[1,3]-质子转移反应对氟代醛和酮进行仿生还原胺化。（1）范围和局限性。

  摘要：

  系统研究了由氟化醛或酮和苄胺衍生而来的N-苄基亚胺2的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化。结果表明，与烃类似物形成鲜明对比的是，三乙胺溶液中的2的氟化亚胺经过异构化，以良好的分离产率得到相应的N-亚苄基衍生物5（对于5/2 K> 32）。异构化的速率取决于起始的亚胺结构并按以下顺序增加：芳基全氟烷基酮亚胺2m，全（多）氟烷基亚胺2a，dg，全氟芳基亚胺2h，烷基全氟烷基酮亚胺2i，j。在起始亚胺的C ＝ N双键的α位上存在氯或溴原子有利于脱卤化氢反应，产生不饱和产物6-9。对偶氮甲碱-偶氮甲碱的异构化进行了研究，并通过同位素交换实验证明其在分子内基本进行（> 98％）。高化学收率，简化的实验程序以及所用所有试剂的低成本使氟代羰基化合物的仿生转氨基反应成为制备具有生物学意义的含氟胺的实用方法。

  DOI：

  10.1021/jo960503g
• 作为产物：
  描述：

  N-(1-phenyl-2,2,2-trifluoroisopropylidene)benzylamine 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-benzylidene(1-phenyl-2,2,2-trifluoroethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  亚胺催化对映选择性异构化不对称合成三氟甲基胺

  摘要：

  通过使用新型手性有机催化剂对三氟甲基亚胺进行前所未有的高度对映选择性催化异构化，实现了光学活性三氟甲基胺的不对称合成的新方法。不仅芳基胺而且烷基三氟甲基化胺都可以以高对映选择性获得。

  DOI：

  10.1021/ja306771n

文献信息

• Biomimetic Reductive Amination of Fluoro Aldehydes and Ketones <i>via</i> [1,3]-Proton Shift Reaction.¹ Scope and Limitations
  作者：Taizo Ono、Valery P. Kukhar、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo960503g

  日期：1996.1.1

  proceed essentially (>98%) intramolecularly with isotope exchange experiments. High chemical yields, the simplicity of the experimental procedure, and the low cost of all reagents employed make this biomimetic transamination of fluorocarbonyl compounds a practical method for preparing fluorine-containing amines of biological interest.

  系统研究了由氟化醛或酮和苄胺衍生而来的N-苄基亚胺2的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化。结果表明，与烃类似物形成鲜明对比的是，三乙胺溶液中的2的氟化亚胺经过异构化，以良好的分离产率得到相应的N-亚苄基衍生物5（对于5/2 K> 32）。异构化的速率取决于起始的亚胺结构并按以下顺序增加：芳基全氟烷基酮亚胺2m，全（多）氟烷基亚胺2a，dg，全氟芳基亚胺2h，烷基全氟烷基酮亚胺2i，j。在起始亚胺的C ＝ N双键的α位上存在氯或溴原子有利于脱卤化氢反应，产生不饱和产物6-9。对偶氮甲碱-偶氮甲碱的异构化进行了研究，并通过同位素交换实验证明其在分子内基本进行（> 98％）。高化学收率，简化的实验程序以及所用所有试剂的低成本使氟代羰基化合物的仿生转氨基反应成为制备具有生物学意义的含氟胺的实用方法。
• Biomimetic reductive amination under the continuous-flow reaction conditions
  作者：Vadim A. Soloshonok、Hector T. Catt、Taizo Ono

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.10.013

  日期：2010.2

  account of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorinated carbonyl compounds to corresponding amines and amino acids of biomedical importance. We demonstrate that simple silica-adsorbed DBU can be used as efficient catalysts for on-column 1,3-proton shift reaction, a key transformation in the biomimetic reductive amination process. This new on-column process features

  这项研究全面介绍了连续流动反应条件，用于将氟化羰基化合物仿生还原胺化为相应的具有生物医学重要性的胺和氨基酸。我们证明简单的二氧化硅吸附的DBU可以用作柱上1,3-质子转移反应的有效催化剂，这是仿生还原胺化过程中的关键转化。与传统的瓶内反应相比，这种新的柱上工艺具有操作方便的条件，更高的化学收率，对映选择性和相应产物的纯度。此外，除去烧瓶中反应中最棘手的问题碱催化剂，在柱上方法中也不是问题，因为硅胶吸附的DBU或与聚合物结合的胍保留在色谱柱上并且可以重复使用。
• First example of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorine-containing carbonyl compounds
  作者：Vadim A. Soloshonok、Taizo Ono

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.05.019

  日期：2008.9

  This study presents the first example of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorinated carbonyl compounds using silica-adsorbed DBU as catalyst for on-column process. This new on-column process features operationally convenient conditions, higher chemical yields and purity of products as compared with traditional in-flask reactions. Furthermore the removal of

  这项研究提供了连续流反应条件的第一个实例，该条件是使用硅胶吸附的DBU作为柱上工艺的催化剂进行氟化羰基化合物的仿生还原胺化。与传统的瓶内反应相比，这种新的柱上工艺具有操作方便的条件，更高的化学收率和产品纯度。此外，除去碱催化剂在该过程中根本不是问题，因为催化剂（DBU）保留在“反应区”中的色谱柱上，这一特点使整个过程明显更有效，更便宜。用于目标α-全氟烷基胺的大规模合成。
• Soloshonok, V. A.; Gerus, I. I.; Yagupol'skii, Yu. L., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, p. 895 - 899
  作者：Soloshonok, V. A.、Gerus, I. I.、Yagupol'skii, Yu. L.、Kukhar', V. G.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of Trifluoromethylated Amines via Catalytic Enantioselective Isomerization of Imines
  作者：Yongwei Wu、Li Deng

  DOI：10.1021/ja306771n

  日期：2012.9.5

  A new approach toward the asymmetric synthesis of optically active trifluoromethylated amines was enabled by an unprecedented, highly enantioselective catalytic isomerization of trifluoromethyl imines with a new chiral organic catalyst. Not only aryl but also alkyl trifluoromethylated amines could be obtained in high enantioselectivities.

  通过使用新型手性有机催化剂对三氟甲基亚胺进行前所未有的高度对映选择性催化异构化，实现了光学活性三氟甲基胺的不对称合成的新方法。不仅芳基胺而且烷基三氟甲基化胺都可以以高对映选择性获得。