methyl (1R,3s,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate | 1001339-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl (1R,3s,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
• CAS: 1001339-25-8
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₃Si
• 分子量: 297.47
• InChiKey: QBUGVRNZXKZSKK-ITGUQSILSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,3s,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氘 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 8-methyl-[6β,7β-²H₂]-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  莨菪碱6β-羟化酶催化的羟基化和环化反应中H原子提取区域选择性的变化

  摘要：

  莨菪碱 6β-羟化酶 (H6H) 是一种 αKG 依赖性非血红素铁氧化酶，可通过两个独立的反应催化莨菪碱氧化为东莨菪碱：羟基化和氧化环化。预计这两个反应都涉及从底物中两个相邻碳中心（C6 与 C7）中的每一个中提取 H 原子。在羟基化过程中，从 C6 和 C7 中提取 H 原子的比例大约为 85:1；然而，这在环化过程中转化为 1:16 的偏好。此外，在氘代底物存在下的 18O 掺入实验与催化铁（IV）-氧配合物能够在羟基化过程中支持额外配体的配位一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11585
• 作为产物：
  描述：

  甲基吡咯-1-羧酸酯 在 diethylzinc 、 L-Selectride 作用下， 生成 methyl (1R,3s,5S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  莨菪碱6β-羟化酶催化的羟基化和环化反应中H原子提取区域选择性的变化

  摘要：

  莨菪碱 6β-羟化酶 (H6H) 是一种 αKG 依赖性非血红素铁氧化酶，可通过两个独立的反应催化莨菪碱氧化为东莨菪碱：羟基化和氧化环化。预计这两个反应都涉及从底物中两个相邻碳中心（C6 与 C7）中的每一个中提取 H 原子。在羟基化过程中，从 C6 和 C7 中提取 H 原子的比例大约为 85:1；然而，这在环化过程中转化为 1:16 的偏好。此外，在氘代底物存在下的 18O 掺入实验与催化铁（IV）-氧配合物能够在羟基化过程中支持额外配体的配位一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11585

文献信息

• Substrate Conformation Correlates with the Outcome of Hyoscyamine 6β-Hydroxylase Catalyzed Oxidation Reactions
  作者：Richiro Ushimaru、Mark W. Ruszczycky、Wei-chen Chang、Feng Yan、Yung-nan Liu、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b03729

  日期：2018.6.20

  of the resulting product to give the oxirane natural product scopolamine. Herein, the chemistry of H6H is investigated using hyoscyamine derivatives with modifications at the C6 or C7 position as well as substrate analogues possessing a 9-azabicyclo[3.3.1]nonane core. Results indicate that hydroxyl rebound is unlikely to take place during the cyclization reaction and that the hydroxylase versus oxidative

  天仙子胺 6β-羟化酶 (H6H) 是一种 α-酮戊二酸依赖性单核非血红素铁酶，可催化天仙子胺的 C6-羟基化和所得产物的氧化环化，得到环氧乙烷天然产物东莨菪碱。在此，使用 C6 或 C7 位点修饰的天仙胺衍生物以及具有 9-氮杂双环[3.3.1]壬烷核心的底物类似物研究了 H6H 的化学性质。结果表明，在环化反应期间不太可能发生羟基反弹，并且 H6H 的羟化酶与氧化环化酶活性与相对于要提取的相邻 H 原子具有同周几何形状的外羟基的存在相关。
• Enantioselective desymmetrisation of an epoxytropinone for peduncularine synthesis
  作者：Ruth E. Shelton、Serdar Sezer、David M. Hodgson

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131701

  日期：2020.12

  A key 7-allyl-8-hydroxy-6-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one intermediate in a synthesis of the alkaloid peduncularine is obtained enantioenriched, by desymmetrisation of an achiral 6,7-epoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one (epoxytropinone). Chiral lithium amide-assisted enantioselective silyl enol ether formation then TMSOTf/allyltrimethylsilane/2,6-lutidine-induced rearrangement−allylation proceeded in

  通过非对称的非手性6,7-环氧-8-氮杂双环[[]]对称化获得生物碱peduncularine合成中的关键7-烯丙基-8-羟基-6-氮杂双环[3.2.1] octan-3-one中间体。 3.2.1] octan-3-one（环氧丁酮）。手性锂酰胺辅助的对映选择性甲硅烷基烯醇醚的形成，然后TMSOTf /烯丙基三甲基硅烷/ 2,6-二甲基吡啶诱导的重排-烯丙基化反应的进行时间高达80:20 er，但总收率不高。取代2,6-二甲基吡啶的手性胺或（硫代）脲直接从环氧肌酮中释放了76:24 er。使用BINOL衍生的双（磺酰基）酰亚胺催化剂和烯丙基三甲基硅烷进行的直接，简化（无碱）工艺证明是最有前途的（80％，83：17 er）。
• The Enantioselective Total Synthesis and Unambiguous Proof of the Absolute Stereochemistry of Pervilleine C
  作者：Patrick Perlmutter、Ketav Kulkarni、Anne Zhao、Anthony Purcell

  DOI：10.1055/s-2008-1078255

  日期：2008.8

  The first enantioselective, total synthesis of the naturally occurring, potent cancer MDR reversal agent pervilleine C is reported. Each enantiomer of the natural product has been prepared as well as the enantiomers of the corresponding 8-oxa-pervilleine C.

  报道了天然存在的强效癌症 MDR 逆转剂 pervilleine C 的第一个对映选择性全合成。已制备天然产物的每种对映体以及相应的 8-oxa-pervilleine C 的对映体。