2-(1-Triethylsilanyloxy-vinylsulfanyl)-pyridine | 199989-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(1-Triethylsilanyloxy-vinylsulfanyl)-pyridine
• 英文别名: Triethyl(1-pyridin-2-ylsulfanylethenoxy)silane
• CAS: 199989-15-6
• 化学式: C₁₃H₂₁NOSSi
• 分子量: 267.467
• InChiKey: FBJHQIBFYASTHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  癸醛 、 2-(1-Triethylsilanyloxy-vinylsulfanyl)-pyridine 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到4-nonyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  外消旋和旋光的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）的合成及其对HMG-CoA合酶的抑制作用。

  摘要：

  研究了C3-未取代和C3-甲基取代的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）的同源系列，它们是酵母3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A（HMG-CoA）合酶的潜在抑制剂。研究了几种报道的外消旋β-内酯合成方法，以制备目标系列。此外，研究了由Et2AlCl与（1R，2R）-2-[[（二苯基）羟甲基]环己-1-醇组合制得的新型铝基路易斯酸，用于醛和三甲基甲硅烷基烯酮的不对称[2 + 2]环加成反应。该路易斯酸显示出良好的反应性，但是对映选择性可变（22-85％ee）。在使用来自酿酒酵母的天然和重组HMG-CoA合酶进行的体外分析中，在C4处被直链烷基链单取代的氧杂环丁烷-2-酮的IC50随链长增加至10个碳原子而单调下降，然后对于更长的链迅速上升。3-甲基-4-烷基-氧杂环丁烷-2-酮的反式异构体显示出相似的趋势，但IC50降低了1.3-5.6倍。结果暗示该酶中的大量疏水口袋与氧杂环丁烷-2-酮抑制剂的C-3和C-4取代基相互作用。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00114-x
• 作为产物：
  描述：

  S-2-pyridyl ethanethioate 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(1-Triethylsilanyloxy-vinylsulfanyl)-pyridine
  参考文献：
  名称：

  串联Mukaiyama醛醇-内酯化（TMAL）反应的研究：对β-内酯的简洁且高度非对映选择性的途径，用于强力胰腺脂肪酶抑制剂（-）-Panclicin D的全合成

  摘要：

  基于使用硫代吡啶基甲硅烷基乙烯酮缩醛和各种醛类的串联Mukaiyama醇醛内酯化法，已开发出一种简洁且高度非对映选择性的β-内酯途径。使用这种方法合成了一种有效的胰脂肪酶抑制剂（-）-PanclicinD。描述了该方法的最近的优化和扩展，其包括乙烯酮缩醛的甲硅烷基和离去基团的变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01029-6

文献信息

• A Stereocomplementary Approach to β-Lactones:  Highly Diastereoselective Synthesis of <i>cis</i>-β-Lactones, a β-Chloro Acid, and a Tetrahydrofuran
  作者：Yingcai Wang、Cunxiang Zhao、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ol990860o

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]In the course of mechanistic studies of the ZnCl2-mediated tandem Mukaiyama aldol-lactonization reaction of aldehydes and thiopyridyl ketene acetals, a stereocomplementary reaction employing SnCl4 was discovered. This method provides a highly diastereoselective entry to cis-1,2-disubstituted beta-lactones as well as a beta-chloro carboxylic acid and a tetrahydrofuran. The former products were obtained by varying the reaction temperature. The latter product was obtained when the aldehyde substrate bore a pendant silyl ether.
• Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Mead Reductive Cyclization of Keto-β-Lactones Derived from the Tandem Mukaiyama Aldol Lactonization (TMAL) Process
  作者：T. Andrew Mitchell、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo7014246

  日期：2007.11.1

  [Graphics]The development of a diastereoselective, three-step strategy for the construction of substituted tetrahydrofurans from alkenyl aldehydes based on the tandem Mukaiyama aldol-lactonization process and Mead reductive cyclization of keto beta-lactones is reported. Stereochemical outcomes of the TMAL process are consistent with models established for Lewis acid-mediated additions to a-benzyloxy and beta-silyloxy aldehydes while reductions of the five-membered oxocarbenium ions are consistent with Woerpel's models. Further rationalization for observed high diastereoselectivity in reductions of alpha-silyloxy 5-membered oxocarbenium ions based on stereoelectronic effects are posited. A diagnostic trend for coupling constants of gamma-benzyloxy beta-lactones was observed that should enable assignment of the relative configuration of these systems.