(2R,3R,4S,5R,6R,7S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-methoxy-3,5-dimethylnon-8-yne-2,6-diol | 243468-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6R,7S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-methoxy-3,5-dimethylnon-8-yne-2,6-diol
• CAS: 243468-84-0
• 化学式: C₁₈H₃₆O₄Si
• 分子量: 344.567
• InChiKey: ZUCUANLUNFLKKP-IKIFYQGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R,7S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-methoxy-3,5-dimethylnon-8-yne-2,6-diol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.83h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-16-[(2R,3R,4S,7R,8S,9R)-3,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-hydroxy-4,8,10-trimethyl-5-oxoundecan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-triethylsilyloxy-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Bafilomycin A1的全合成：非对映选择性巴豆基硼化和甲基酮醛醇缩合反应的应用。

  摘要：

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,5S,6S,7R,8R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-3-methoxy-5,7-dimethyl-4-((triethylsilyl)oxy)nonane-1,2-diol 在 lead(IV) acetate 、 potassium tert-butylate 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R,7S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-methoxy-3,5-dimethylnon-8-yne-2,6-diol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e