内消旋-四(2,6-二甲基苯基)卟啉 | 104292-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 中文名称: 内消旋-四(2,6-二甲基苯基)卟啉
• 英文名称: meso-tetrakis(2,6-dimethylphenyl)porphyrin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dimethylphenyl)porphyrin；tetrakis(2,6-dichlorphenyl)porphyrin
• CAS: 104292-54-8
• 化学式: C₅₂H₄₆N₄
• 分子量: 726.964
• InChiKey: YARSMWIQBOBOGN-OGNCEJHHSA-N

物化性质

• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.79
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc diacetate 、 内消旋-四(2,6-二甲基苯基)卟啉 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dimethylphenyl)porphinato)zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  通过表面辅助苯基 π-延伸诱导卟啉的开壳特性

  摘要：

  由于自旋弛豫时间长和结构灵活性，有机开壳化合物在分子自旋电子学中的应用是非常有吸引力的材料。卟啉 (Pors) 已被广泛用作分子平台，通过基于溶液的氧化还原化学来制作持久的开壳结构。然而，已经报道了很少有固有开壳 Pors 的例子，它们通常是通过将非 Kekulé 多芳烃部分融合到 Por 核来获得的。然而，这些自由基物种固有的不稳定性和低溶解度需要使用庞大的取代基和多步合成方法。表面合成已成为克服这些限制的有力工具，可以访问无法通过经典方法获得的结构。在此处，我们提出了一种使用现成的分子前体在表面合成苯基稠合 Pors 的简单而直接的方法。在一项系统研究中，我们检查了三个表面支撑的 Pors 的结构和电子特性，它们具有零、两个 (PorA2) 和四个 (PorA4) 介孔稠合的苯基部分。通过扫描探针显微镜和高分辨率扫描隧道光谱结合密度泛函理论（DFT）计算的原子分辨实空间成像，我们明确地证明了

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07781
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯基溴化镁 在 ethanol; compound with boron fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 内消旋-四(2,6-二甲基苯基)卟啉
  参考文献：
  名称：

  Effects of aldehyde or dipyrromethane substituents on the reaction course leading to meso-substituted porphyrins

  摘要：

  To better understand the effects of diverse substituents on reactions leading to porphyrins, pyrrole + aldehyde condensations and related reactions of dipyrromethanes were examined. The course of pyrrole + aldehyde condensations was investigated by monitoring the yield of porphyrin (by UV-Vis spectroscopy), reaction of aldehyde (by TLC), and changes in the composition of oligomers (by laser desorption mass spectrometry). Reaction reversibility was examined via exchange experiments. Reversibility of reactions leading to porphyrin was further probed with studies of dipyrromethanes. The reaction course was found to depend on the nature of the substituent and the acid catalyst. Alkyl or electron-donating substituents displayed levels of reversibility (exchange/scrambling) on par or greater than that of the pbenyl substituent, whereas electron-withdrawing or sterically bulky substituents exhibited little to no reversibility. The results obtained provide insight into the electronic and steric effects of different substituents and should facilitate the design of synthetic plans for preparing porphyrinic macrocycles. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.081

文献信息

• Ruthenium-Porphyrin-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Imines and Aldehydes
  作者：Kazuki Maeda、Takuma Terada、Takahiro Iwamoto、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02654

  日期：2015.11.6

  efficient synthetic route to unsymmetrically substituted dihydropyridine scaffolds via dehydrative [4 + 2] cycloaddition of N-tosylated α,β-unsaturated imines with aldehydes has been developed. This transformation is enabled by (i) the remarkable catalytic ability of the cationic Ru(IV) porphyrin complex to activate both the imino and carbonyl groups and (ii) the hydrophobic nature of the porphyrin ligand,

  已开发出一种新的有效合成路线，该路线是通过N-甲苯磺酸化的α，β-不饱和亚胺与醛的脱水[4 + 2]环加成反应来制备不对称取代的二氢吡啶骨架。（i）阳离子Ru（IV）卟啉配合物具有出色的催化能力，可同时激活亚氨基和羰基；以及（ii）卟啉配体的疏水性，可实现这种转化，从而有助于在脱水过程中获得稳固的路易斯酸度环加成。
• Precise Control of π-Electron Magnetism in Metal-Free Porphyrins
  作者：Yan Zhao、Kaiyue Jiang、Can Li、Yufeng Liu、Chengyang Xu、Wenna Zheng、Dandan Guan、Yaoyi Li、Hao Zheng、Canhua Liu、Weidong Luo、Jinfeng Jia、Xiaodong Zhuang、Shiyong Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c07791

  日期：2020.10.28

  that metal-free porphyrins host delocalized pi-electron magnetism as revealed by scanning probe microscopy and different level of theory calculations. Our results demonstrate that engineering of -electron topologies introduces spin polarized singlet state and delocalized net spins in metal-free porphyrins. In addition, the pi-electron magnetism can be switched on/off via STM manipulation by tunning

  卟啉大环可以稳定一组磁性金属离子，从而在中心附近引入局部净自旋。然而，在具有广泛意义的卟啉中引入离域自旋仍然是难以捉摸但最理想的，例如，用于构建相关的量子自旋。在这里，我们证明了无金属卟啉承载离域 pi 电子磁性，如扫描探针显微镜和不同水平的理论计算所揭示的。我们的结果表明，π 电子拓扑的工程在无金属卟啉中引入了自旋极化单线态和离域净自旋。此外，可以通过 STM 操作通过调整界面电荷转移来打开/关闭 pi 电子磁性。我们的结果为精确控制无金属卟啉中的π电子磁性提供了一种有效的方法，
• Molecular Engineering of Co ^II Porphyrins with Asymmetric Architecture for Improved Electrochemical CO ₂ Reduction
  作者：Wenwen Bao、Senhe Huang、Diana Tranca、Boxu Feng、Feng Qiu、Fermín Rodríguez‐Hernández、Changchun Ke、Sheng Han、Xiaodong Zhuang

  DOI：10.1002/cssc.202200090

  日期：2022.4.22

  Beauty in balanced asymmetry: An asymmetric CoII porphyrin (as-PorCo) is constructed with a substituent of 2,6-dimethylbenzene to enhance the charge transfer capability from carbon nanotubes to as-PorCo, resulting in large partial current density of 8 mA cm−2 and high turnover frequency of 5656 h−1 at −0.7 V vs. reversible hydrogen electrode in aqueous solution. The present study provides the new insight

  平衡不对称之美：不对称Co II卟啉（as -PorCo）由2,6-二甲苯取代基构成，以增强从碳纳米管到as -PorCo的电荷转移能力，产生8 mA cm的大部分电流密度-2和 5656 h -1的高周转频率在 -0.7 V 与水溶液中的可逆氢电极。本研究为高效电化学CO 2还原催化剂的分子设计提供了新的见解。
• Improved method for synthesis of substituted tetraphenylporphins
  作者：A. S. Semeikin、O. I. Koifman、B. D. Berezin

  DOI：10.1007/bf00575244

  日期：1986.6