trans-[Br(Cy3P)2PtH] | 144717-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-[Br(Cy3P)2PtH]
• 英文别名: trans-(P(cyclohexyl)3)2Pt(H)(Br)；trans-[Br(Cy₃P)₂PtH]；trans-[(tricyclohexylphosphine)2Pt(H)Br]；trans-[Pt(H)(Br)(PCy3)2]；trans-[(Cy3P)2PtBrH]
• CAS: 144717-70-4
• 化学式: C₃₆H₆₇BrP₂Pt
• 分子量: 836.859
• InChiKey: SKCVZCNPBWTBLN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.51
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Brookhart's acid 、 trans-[Br(Cy3P)2PtH] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 bis(tricyclohexyl-l5-phosphaneyl)platinum(VI) dibromide dihydride 、 [((P(cyclohexyl)3)2Pt(H))2Br][B(3,5-C6H3(CF3)2)4]
  参考文献：
  名称：

  Stahl, Shannon S.; Labinger, Jay A.; Bercaw, John E., Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, # 10, p. 2422 - 2431

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双(三环己基膦)铂(0) 以 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-[Br(Cy3P)2PtH]
  参考文献：
  名称：

  氟吡啶在钯和铂上的反应性不同：钯的CF氧化加成，铂的PC和CF活化†

  摘要：

  钯（0）和铂（0）的发散行为在[M（PR 3）2 ]（M = Pd或Pt; R = Cy或iPr）朝向五氟吡啶和2,3,5,6-四氟吡啶。钯配合物与五氟吡啶在100°C下反应，生成反式-[Pd（F）（4-C 5 NF 4）（PR 3）2 ]的氟化物配合物。它们不与2,3,5,6-四氟吡啶反应。在室温下，铂（0）配合物[Pt（PR 3）2 ]与五氟吡啶在THF中的反应生成反式[[Pt（R）（4-C 5 NF 4）（PR 3）（PFR 2）]配合物，而[Pt（PCy 3）2]与2,3,5,6-四氟吡啶一起导致CH活化，形成顺式-[Pt（H）（4-C 5 NF 4）（PCy 3）2 ]；该配合物可通过光解转化为反式异构体。与c是-hydride也[PT（PCY的反应过程中形成3）2 ]使用C 5 NF 5于己烷中。这些反应也与先前对相同底物对{Ni（PEt 3）2 }的反应性的研究形成对比，后者产生了[Ni（F）（2-C

  DOI：

  10.1021/om049448p

文献信息

• Electron transfer reactions involving trans-[PtH2(PCy3)2] and fluorinated benzonitriles
  作者：Samuel Hintermann、Paul S. Pregosin、Heinz Rüegger、Howard C. Clark

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83474-v

  日期：1992.2

  trans-[PtH2(PCy3)2] reacts with activated benzonitriles such as 4-R-C6F4CN (R = F, H, CN, OCH3) bearing electron-withdrawing substituents to give the new platinum(II) aryl complexes trans-[PtHRC6F3CN(PCy3)2], which have been isolated and fully characterized, and a hydridofluoride trans-[PtH(“F”)(PCy3)2], where “F” is either F or HF2, which has been detected in solution. These complexes and related by-products

  复杂的反式-[PtH 2（PCy 3）2 ]与带有吸电子取代基的活化苄腈如4-RC 6 F 4 CN（R = F，H，CN，OCH 3）反应生成新的铂（II） ）芳基配合物反式-[PtHRC 6 F 3 CN（PCy 3）2 ]，已被分离并充分表征，氟化氢反式-[PtH（“ F”）（PCy 3）2 ]，其中“ F”为F或HF 2，已在解决方案中检测到。通过一维和二维多核NMR光谱对反应中的这些络合物和相关副产物进行了表征。基于以下条件，提出了一种反应机理，该反应机理涉及速率确定电子从二酐络合物到有机底物的转移：（i）腈的相对反应速率（p -C 6 F 4（CN）2 > C 6 F 5 CN > p -C 6 HF 4 CN> p -C 6 F 4（OCH 3）CN> o，o -C 6 H 3F 2 CN），其平行于它们的电子亲和力；（ii）用PBN“自旋捕获”后，通过ESR光谱观察自由基。
• A B–C Double Bond Unit Coordinated to Platinum: An Alkylideneboryl Ligand that Is Isoelectronic to Neutral Aminoborylene Ligands
  作者：Johannes Brand、Holger Braunschweig、Florian Hupp、Ashwini K. Phukan、Krzysztof Radacki、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/anie.201310557

  日期：2014.2.17

  [Pt(PCy3)2] with Br2B‐CH(SiMe3)2 resulted in generation of the first alkylideneboryl complex, trans‐[Br(Cy3P)2PtBCH(SiMe3)}], with concomitant elimination of Me3SiBr. The trans bromide ligand of the alkylideneboryl complex was readily substituted by a methyl group upon treatment with methyllithium, leading to another alkylideneboryl complex, trans‐[Me(Cy3P)2PtBCH(SiMe3)}]. Various spectrochemical

  [Pt（PCy 3）2 ]与Br 2 B-CH（SiMe 3）2反应导致生成第一个亚烷基硼烷基络合物，反式[Br（Cy 3 P）2 Pt BCH（SiMe 3）] }]，同时消除了Me 3 SiBr。亚烷基硼烷基络合物的反式溴配体在用甲基锂处理后很容易被甲基取代，生成另一个亚烷基硼烷基络合物，反式[Me（Cy 3 P）2 Pt BCH（SiMe 3）}]。各种光谱化学技术，单晶X射线晶体学和量子化学计算证实了硼与碳原子之间双键的形成。理论研究还提供了亚烷基硼烷基配体比亚氨基硼烷基和氧杂硼烷基配体更强的反式影响的证据。
• New Metal-Only Lewis Pairs: Elucidating the Electronic Influence of<i>N</i>-Heterocyclic Carbenes and Phosphines on the Dative Pt-Al Bond
  作者：Jürgen Bauer、Rüdiger Bertermann、Holger Braunschweig、Katrin Gruss、Florian Hupp、Thomas Kramer

  DOI：10.1021/ic300531b

  日期：2012.5.21

  N-heterocyclic carbene (NHC)–phosphine platinum(0) complex and formation of its corresponding alane adduct is reported. The influence of the ligands on the Lewis basic properties was studied via multinuclear NMR-spectroscopy, X-ray analyses, and density functional theory (DFT) calculations. Consistently, the effect of changing the halogens upon the Lewis acid properties of aluminum halides was studied by

  报道了新型杂合N-杂环卡宾（NHC）-膦铂（0）配合物的合成和完整特征，以及其相应的烷烃加合物的形成。通过多核NMR光谱，X射线分析和密度泛函理论（DFT）计算研究了配体对Lewis基本性质的影响。一致地，通过X射线分析和DFT计算研究了改变卤素对卤化铝的路易斯酸性质的影响。
• Preparation and Structural Characterization of Transition Metal Complexes Featuring the Ferrocenyl(bromo)boryl Ligand
  作者：Holger Braunschweig、Krzysztof Radacki、Daniela Rais、Fabian Seeler

  DOI：10.1021/om049395b

  日期：2004.11.1

  Transition metal complexes that feature the ferrocenyl(bromo)boryl ligand, −B(Fc)Br, were prepared utilizing salt-elimination and B−Br bond oxidative addition strategies. The stabilizing interaction that causes bending of the boron atom toward the ferrocenyl iron center in the FcBBr2 precursor (1) weakens upon coordination of boron to the [(η5-C5R5)(OC)2Fe] and trans-[(Cy3P)2PtBr] fragments. The efficient

  利用盐消除和B-Br键氧化加成策略制备了具有二茂铁基（溴）硼基配体-B（Fc）Br的过渡金属配合物。该稳定相互作用，导致朝向FcBBr的二茂铁基铁中心硼原子的弯曲2前体（1）减弱时硼的协调[（η 5 -C 5 - [R 5）（OC）2的Fe]和反式- [ （Cy 3 P）2 PtBr]片段。后者的有效π-反向键合能力反映在结晶反式-[（Cy 3 P）2中没有任何Fe-B相互作用的情况下Pt（Br）B（Fc）Br}]（7），第一个铂卤代硼烷基络合物具有非杂原子稳定的硼基配体，具有完整的特征并经过结构鉴定。在半夹心络合物[（η 5 -C 5 - [R 5）（OC）2的Fe B（FC）溴}]（R = H，2 ; R = Me中的3）的不同相对取向的[（η 5 -C 5 R 5）（OC）2 Fe]和-B（Fc）Br基团在硼基配体内伴随着不同程度的弯曲。此参数对硼电子环境的敏感性提供了对TM-B键的π键成分的间接定性估计。