trans-{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}bromohydridoiron(II) | 113378-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}bromohydridoiron(II)
• 英文别名: trans-FeH(NCS)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂
• CAS: 113378-13-5
• 化学式: C₂₀H₄₉BrFeP₄
• 分子量: 549.255
• InChiKey: YIGGVIQUHQPCSK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.64
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}bromohydridoiron(II) 在 HBr 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {1,2-bis(diethylphosphino)ethane}dibromoiron(II) 、
  参考文献：
  名称：

  铁膦配合物的机理研究。第1部分。反式-[FeH（X）（二膦）2 ]的质子化和取代（X = Cl或Br，二膦= Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2或Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）

  摘要：

  反式-[FeH（X）（diphosphine）2 ] [X = Cl或Br，diphosphine = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2（depe）或Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dppe ）的质子化和取代机制）]在四氢呋喃中于I = 0.1 mol dm –3（[NBu n 4 ] [BF 4 ]）和25°C下进行了研究。在酸，HX，磷化氢的损失和[FeX 2的形成（二膦）]通过取决于膦的性质的多种途径发生。当二膦= dppe时，来自反式-[FeH（X）（diphosphine）2 ]的螯合物的快速开环使侧基磷原子质子化。随后膦配体解离，金属质子化，释放出二氢，导致形成[FeCl 2（dppe）]。当二膦＝去饱和时，可以确定涉及金属初始质子化的另一途径。相反，将反式-[FeH（X）（diphosphine）2 ]替换为L = CO，MeCN或PhCN以产生反式-[

  DOI：

  10.1039/dt9880000509
• 作为产物：
  描述：

  trans-[Fe(Br)₂(depe)_2] 在 MgBrC₂H₅ 、 EtBr or n-PrBr or n-BuBr 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到trans-{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}bromohydridoiron(II)
  参考文献：
  名称：

  烷基铁配合物和烷基自由基在Kharasch反应中的参与：使用铁膦配合物探测催化作用

  摘要：

  确定了反式-[FeBr 2（depe）2 ]（depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2）的X射线晶体结构，并催化了MgBrEt与RBr之间的反应（R = Et，Pr n，Bu n，PhCH 2或H 2 CCHCH 2）生成烷烃和被研究的烯烃。详细的产物分析和反应的时间过程表明，氢化物物种反式-[FeH（Br）（depe）2 ] n +（n= 0或1）不是反应的中间体，而是在终止步骤中形成的产物。结果表明，取决于卤代烷，催化作用可以通过两种途径之一进行。提出了一种途径涉及铁（I）物种的中介，另一种途径涉及铁（III）配合物。两个催化循环都包含相同的基本反应：通过烷基自由基从[FeEt（Br）（depe）2 ] n +物种中夺取β氢原子，以生成烷烃和乙烯。报道了反式-[FeH（Br）（depe）2 ] BPh 4的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/dt9920001259

文献信息

• Electrochemistry of transition metal hydride diphosphine complexes trans-MH(X)(PP)2 and trans-[MH(L)(PP)2]+, M = Fe, Ru, Os; PP = chelating phosphine ligand
  作者：Samantha D. Drouin、Patricia A. Maltby、Benjamin E. Rennie、Caroline T. Schweitzer、Adina Golombek、E. Paul Cappellani、Robert H. Morris

  DOI：10.1016/j.ica.2020.120124

  日期：2021.2

  over 30 iron, ruthenium, and osmium hydride phosphine complexes are reported, along with their MIII/II redox potentials. The complexes are of the type MH(PP)n(X) or [MH(PP)n(L)]+, where PP is one of the following bidentate phosphine ligands: dppe, dtpe, depe, and dtfpe, with n =2; or the tetradentate phosphine ligand meso-tet-1, with n = 1. The electrochemical data of these complexes and those from

  摘要报告了一系列30多种铁，钌和and氢化物膦配合物，以及它们的MIII / II氧化还原电位。络合物的类型为MH（PP）n（X）或[MH（PP）n（L）] +，其中PP是以下双齿膦配体之一：dppe，dtpe，depe和dtfpe，其中n = 2; 或n = 1的四齿膦配体meso-tet-1。这些配合物的电化学数据和文献中的数据用于确定铁和钌的氢化物配体的Lever EL参数为-0.65V。然而，对于来说，氢化物配体的EL值仅在-0.37 V时更正，这是由于相对论效应而导致的Os-Hσ键增强所致。该相关性适用于不可逆的氧化以及可逆的氧化。