9-(naphthalen-1-ylmethylene)-9H-fluorene | 256926-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(naphthalen-1-ylmethylene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-(Naphthalen-1-ylmethylidene)fluorene
• CAS: 256926-96-2
• 化学式: C₂₄H₁₆
• 分子量: 304.391
• InChiKey: FSFSNPBRHRCYAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(naphthalen-1-ylmethylene)-9H-fluorene 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 四丁基溴化铵 、 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 9-(4-methylbenzylidene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  硝酸铁（III）引起的烯烃的好氧和催化氧化裂解

  摘要：

  报道了在O 2下使用Fe（NO 3）3 ·9H 2 O进行的微波辅助的烯烃催化氧化裂解。当使用9-亚苄基-9 H-芴衍生物作为底物时，即使它们是三和四取代的烯烃，该反应体系也特别有效。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.05.070
• 作为产物：
  描述：

  9-(4-methylbenzylidene)-9H-fluorene 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 四丁基溴化铵 、 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 9-(naphthalen-1-ylmethylene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  硝酸铁（III）引起的烯烃的好氧和催化氧化裂解

  摘要：

  报道了在O 2下使用Fe（NO 3）3 ·9H 2 O进行的微波辅助的烯烃催化氧化裂解。当使用9-亚苄基-9 H-芴衍生物作为底物时，即使它们是三和四取代的烯烃，该反应体系也特别有效。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.05.070

文献信息

• α-Bromoacrylic Acids as C1 Insertion Units for Palladium-Catalyzed Decarboxylative Synthesis of Diverse Dibenzofulvenes
  作者：Minghao Zhang、Wenbo Deng、Mingjie Sun、Liwei Zhou、Guobo Deng、Yun Liang、Yuan Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01888

  日期：2021.8.6

  Herein α-bromoacrylic acids have been employed as C1 insertion units to achieve the palladium-catalyzed [4 + 1] annulation of 2-iodobiphenyls, which provides an efficient platform for the construction of diverse dibenzofulvenes. This protocol enables the formation of double C(aryl)–C(vinyl) bonds via a C(vinyl)–Br bond cleavage and decarboxylation. It is particularly noteworthy that the method features

  在本文中，α-溴丙烯酸已被用作 C1 插入单元以实现钯催化的 2-碘联苯的 [4+1] 环化，这为构建各种二苯并富烯提供了一个有效的平台。该协议能够通过 C(乙烯基)-Br 键裂解和脱羧形成双 C(芳基)-C(乙烯基)键。特别值得注意的是，该方法具有广泛的底物范围，并且可以成功地将各种有趣的框架，如桥环、稠（杂）芳环和二乙烯基苯结合到产品中。
• Synthesis of a 9-Fluorenone Derived β-Amino Alcohol Ligand Depicting High Catalytic Activity and Pronounced Non-linear Stereochemical Effects
  作者：Katamreddy Subba Reddy、Lluís Solà、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1055/s-2000-6229

  日期：——

  The Jacobsen epoxidation of 9-alkylidenefluorenes 4a (ethylidene), 4b (benzylidene) and 4c (1-naphtylmethylene) with standard (R,R)-manganese salen catalyst has been studied. Both conversion and enantioselectivity depend on the steric bulk of the olefin substituent, best results being recorded with 4b (96% yield, 99% ee). The stereochemical course of the epoxidation of 4a is highly dependent on temperature and solvent, the ee of the resulting epoxide (S)-5a varying from 22% (-18°C, CH2Cl2) to 49% (55°C, MTBE). The lithium perchlorate induced ring-opening of 5a with piperidine in MeCN affords a mixture of regioisomeric amino alcohols 3a/2a arising from the amine attack at the more substituted and less substituted carbons, respectively. The 3a/2a ratio can be modulated by the LiClO4 concentration and the reaction temperature, and varies from 44 : 56 to 91 : 9. An independent, completely regio-controlled synthesis of 3a has been developed involving ring-opening by the more substituted carbon of epoxide 5a with diisopropoxytitanium diazide, reduction of azidoalcohol 10a (H2, Pd/C) and cycloalkylation (1,5-dibromopentane, K2CO3) of the amine alcohol 11a. The amino alcohol 3a exhibits a positive nonlinear stereochemical effect in its action as a ligand for the enantioselective addition of Et2Zn to benzaldehyde. The use of regiochemically pure 3a of > 99% ee has been studied in the addition of Et2Zn to a representative family of aldehydes [19 examples, 93.6% mean ee]. The use of the directly available 9 : 1 mixture of 3a and 2a derived from 46-47% ee 5a as a ligand system for the enantioselective addition of Et2Zn to aldehydes [8 examples, 93.1% mean ee] is also reported.

  在标准（R,R）-锰沙林催化剂的作用下，研究了 9-亚烷基芴 4a（亚乙基）、4b（亚苄基）和 4c（1-萘亚甲基）的雅各布森环氧化反应。转化率和对映体选择性都取决于烯烃取代基的立体体积，4b 的转化率最高（收率 96%，ee 值 99%）。4a 环氧化反应的立体化学过程高度依赖于温度和溶剂，生成的环氧化物 (S)-5a 的 ee 从 22%（-18°C，CH2Cl2）到 49%（55°C，MTBE）不等。在 MeCN 中，5a 与哌啶在高氯酸锂的诱导下开环，分别在取代度较高和取代度较低的碳上受到胺的侵蚀，从而产生了氨基醇 3a/2a 异构体混合物。3a/2a 的比例可由 LiClO4 浓度和反应温度调节，变化范围为 44 : 56 到 91 : 9。已经开发出一种独立的、完全由区域控制的 3a 合成方法，包括环氧化物 5a 的取代度较高的碳与二异丙氧基重氮化钛的开环反应、叠氮醇 10a 的还原反应（H2、Pd/C）以及胺醇 11a 的环烷基化反应（1,5-二溴戊烷、K2CO3）。氨基醇 3a 在作为 Et2Zn 与苯甲醛的对映体选择性加成的配体时，表现出积极的非线性立体化学效应。在将 Et2Zn 加到具有代表性的醛家族中时，研究人员使用ee > 99% 的区域化学纯 3a [19 例，平均ee为 93.6%]。此外，还报道了使用从逸度为 46-47% 的 5a 直接得到的 9 : 1 的 3a 和 2a 混合物作为配体系统，进行 Et2Zn 与醛的对映选择性加成[8 例，平均逸度为 93.1%]。
• An N-heterocyclic carbene-catalyzed switchable reaction of 9-(trimethylsilyl)fluorene and aldehydes: chemoselective synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols
  作者：Yu-Chuan Ma、Jin-Yun Luo、Shi-Chu Zhang、Shu-Hui Lu、Guang-Fen Du、Lin He

  DOI：10.1039/d1ob00065a

  日期：——

  carbene-catalyzed synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols was developed. In the presence of 10 mol% NHC (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and 4 Å molecular sieves, 9-(trimethylsilyl)fluorene undergoes an olefination reaction with aldehydes to produce dibenzofulvenes in 43–99% yields. However, on reducing the NHC loading to 1 mol% and with the addition of water, 9-(trimethylsilyl)fluorene

  开发了N-杂环卡宾催化的二苯并富勒烯和芴醇的合成。在10摩尔％NHC（1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和4Å分子筛的存在下，9-（三甲基甲硅烷基）芴与醛进行烯化反应以在43中生成二苯并富烯–99％的收益率。但是，在将NHC含量降至1 mol％并添加水后，9-（三甲基甲硅烷基）芴选择性地与醛进行了亲核加成反应，从而以40-95％的产率获得了芴醇。
• Schlenk; Bergmann, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1930, vol. 479, p. 58,74
  作者：Schlenk、Bergmann

  DOI：——

  日期：——
• �ber substituierte Bis-biphenylen-allyl-Radikale
  作者：Richard Kuhn、Alfred Neugebauer

  DOI：10.1007/bf00909246

  日期：——