2-溴-1-[4-(甲基硫烷基)苯基]乙-1-酮 | 153414-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-1-[4-(甲基硫烷基)苯基]乙-1-酮
• 英文名称: 2,6-dimesityliodobenzene
• 英文别名: 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)iodobenzene；2,6-Dimesitylphenyl iodide；2-[2-iodo-3-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 153414-10-9
• 化学式: C₂₄H₂₅I
• 分子量: 440.367
• InChiKey: RKSKTQRJUVVQHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  212-214 °C
• 沸点：
  453.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.296±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1-[4-(甲基硫烷基)苯基]乙-1-酮 在 盐酸 、 正丁基锂 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 [DmpPPMe3]
  参考文献：
  名称：

  膦-威蒂格试剂对NHC和NHO的反应活性

  摘要：

  Phospha–Wittig试剂RPPMe 3（R = Mes * 2,4,6- t Bu 3 -C 6 H 2；Mes Ter 2,6-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）-C 6 H 3；Dip Ter 2,6-（2,6-iPr 2 C 6 H 3）-C 6 H 3），可以被认为是膦稳定的次膦酸酯。在这项研究中，我们表明PMe 3可以被NHC或NHO取代。有趣的是，类似次膦的反应性会导致随后的C（sp 2）– NHOs中环外CH 2基团的H活化。该概念进一步扩展到烯丙基加成的NHO，产生了膦取代的烯丙基。

  DOI：

  10.1039/d1dt00071c
• 作为产物：
  描述：

  2,2'',4,4'',6,6''-hexamethyl-1,1':3',1''-terphenyl 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以24 g的产率得到2-溴-1-[4-(甲基硫烷基)苯基]乙-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of sterically encumbered 2,4-bis-m-terphenyl-1,3-dichloro-2,4-cyclo-dipnictadiazanes [m-TerNPnCl]2, (Pn = P, As)

  摘要：

  研究了在不同碱（Et3N、n-BuLi、LDA、DBU）存在下和不同反应条件下，间三联苯胺（2,6-双（2,4,6-三甲基苯基）苯胺，m-Ter = m-三联苯 = 2,6-双（2,4,6-三甲基苯基））和ECl3（E = P，As）的反应。以过量Et3N为碱时，E = As 得到 m-Ter–N(H)–AsCl2，而 E = P 得到 m-Ter–N(PCl2)2。在 n-BuLi 和 ECl3 作用下的 m-terphenyl 胺反应中，E = As 和 P 得到了 m-Ter–N(H)–ECl2。进一步用 Et3N 处理 m-Ter–N(H)–PCl2 形成 1,3-二氯环-1,3-二膦-2,4-二氮烷，这个合成方案不能应用于类似的砷衍生物。在-80°C时，将DBU加入到m-Ter–N(H)–AsCl2中，分离得到1,3-二氯环-1,3-二砷-2,4-二氮烷。

  DOI：

  10.1039/c0dt00700e

文献信息

• Radical synthesis of trialkyl, triaryl, trisilyl and tristannyl phosphines from P4
  作者：Brandi M. Cossairt、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c0nj00124d

  日期：——

  A reaction scheme has been devised according to 3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV), wherein RX = PhBr, CyBr, Me3SiI or Ph3SnCl, with contrasting results in the case of more hindered RX. The scheme accomplishes the direct radical functionalization of white phosphorus without the intermediacy of PCl3.

  已设计出一种反应方案：3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV)，其中RX = PhBr、CyBr、Me3SiI或Ph3SnCl，针对空间位阻更大的RX情况，反应结果有显著差异。该方案实现了白磷的直接自由基功能化，无需经过PCl3中间体。
• Terphenyl(bisamino)phosphines: electron-rich ligands for gold-catalysis
  作者：Jan-Erik Siewert、André Schumann、Malte Fischer、Christoph Schmidt、Tobias Taeufer、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/d0dt02435j

  日期：——

  Terphenyl(bisamino)phosphines have been identified as effective ligands in cationic gold(I) complexes for the hydroamination of acetylenes. These systems are related to Buchwald phosphines and their steric properties have been evaluated. Effective hydroamination was noted even at low catalyst loadings and a series of cationic gold(I) complexes has been structurally characterized clearly indicating

  三联苯（双氨基）膦已被确定为阳离子金（I）配合物中乙炔加氢胺化的有效配体。这些系统与布赫瓦尔德膦有关，并且已经评估了它们的空间特性。即使在低催化剂负载下也注意到有效的加氢胺化作用，并且一系列阳离子金（I）配合物的结构特征清楚地表明了通过金-芳烃相互作用的稳定作用。
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• Mono-amidinate complexes stabilized by a new sterically-hindered amidine†
  作者：Joseph A. R. Schmidt、John Arnold

  DOI：10.1039/a905620c

  日期：——

  A novel amidinate ligand incorporating a bulky terphenyl group is used to prepare unusual, low-coordinate lithium and yttrium mono-amidinate complexes.

  一种包含大体苯基的新的胺酰胺配体用于制备不寻常的低配位锂和钇单胺酰胺配合物。
• Coordinative versatility in main group complexes of C-2,6-terphenyl substituted amidinates
  作者：Marcus L. Cole、Alasdair I. McKay、Ng Sze Ping

  DOI：10.1016/j.poly.2019.06.008

  日期：2019.9

  Abstract The synthesis and characterization of two C-2,6-terphenyl substituted amidines, N,N′-dicyclohexyl-2,6-di(4-tolyl)benzamidine and N,N′-dicyclohexyl-2,6-dimesitylbenzamidine, are described. Both crystallize as the E-syn isomer, though interconversion between the E-syn and Z-syn isomers is observed for both in solution. These amidines are readily deprotonated by either n-butyllithium in THF or AlMe3

  摘要两种C-2,6-叔苯基取代的idine，N，N'-二环己基-2,6-二（4-甲苯基）苯甲m和N，N'-二环己基-2,6-二甲磺基m的合成与表征描述。尽管在溶液中都观察到了E-syn和Z-syn异构体之间的相互转化，但是两者都结晶为E-syn异构体。这些am容易被正丁基锂的THF溶液或AlMe3的甲苯溶液去质子化，分别得到THF溶剂化的lithium基锂和二甲基铝a酸盐络合物。这些配合物已使用单晶X射线晶体学进行了固态表征。在三联苯胺的二级芳烃环上的2，6-取代基的身份在the基化合物所采用的配位基序中以及在访问双（ami基）金属络合物的潜力中起着重要作用。