benzene | 138715-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzene
• 英文别名: phenyl-λ³-iodanediyl dicyclohexanecarboxylate；iodobenzene diacetate；[Cyclohexanecarbonyloxy(phenyl)-lambda3-iodanyl] cyclohexanecarboxylate；[cyclohexanecarbonyloxy(phenyl)-λ3-iodanyl] cyclohexanecarboxylate
• CAS: 138715-77-2
• 化学式: C₂₀H₂₇IO₄
• 分子量: 458.336
• InChiKey: FYNKYZGDTPWHBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzene 在 potassium hydrogen difluoride 、 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63 %的产率得到cyclohexanesulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  高价碘(III)羧酸盐脱羧氟磺酰化合成脂肪族磺酰氟

  摘要：

  我们在此公开了各种高价碘(III)羧酸盐与作为磺酰源的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-双(二氧化硫)加合物和作为所需氟源的KHF 2组合的光催化脱羧氟磺酰化反应，通过激进的二氧化硫插入和氟化策略。还实现了PhI(OAc) 2介导的多种羧酸的一锅光催化脱羧氟磺酰化反应。值得注意的是，这种转化可以在加热条件下进行，而不需要催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02652
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 环己甲酸 以 对二甲苯 为溶剂， 65.0 ℃ 、2.8 kPa 条件下， 生成 benzene
  参考文献：
  名称：

  高价碘(III)羧酸盐脱羧氟磺酰化合成脂肪族磺酰氟

  摘要：

  我们在此公开了各种高价碘(III)羧酸盐与作为磺酰源的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-双(二氧化硫)加合物和作为所需氟源的KHF 2组合的光催化脱羧氟磺酰化反应，通过激进的二氧化硫插入和氟化策略。还实现了PhI(OAc) 2介导的多种羧酸的一锅光催化脱羧氟磺酰化反应。值得注意的是，这种转化可以在加热条件下进行，而不需要催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02652
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 氨基磺酸-2,2,2-三氯乙酯 、 环己甲酸 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 benzene 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以65%的产率得到1-(4-methoxyphenyl)-2-(((2,2,2-trichloroethoxy)sulfonyl)amino)ethyl cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的硝基烯烃双官能化

  摘要：

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201600393

文献信息

• A benzene-bridged divanadium complex-early transition metal catalyst for alkene alkylarylation with PhI(O₂CR)₂<i>via</i> decarboxylation
  作者：Lei Zhang、Hongfei Zhou、Shaokun Bai、Shaodan Li

  DOI：10.1039/d0dt04295a

  日期：——

  alkene alkylarylation with hypervalent iodine(III) reagents (HIRs) via decarboxylation to generate regioselectively diverse indolinones. Furthermore, the mild nature of this reaction was amenable to a wide range of functionalities on alkenes and HIRs. Mechanistic studies revealed a relay sequence of decarboxylative radical alkylation/radical arylation/oxidative re-aromatization.

  全面研究了苯桥二钒配合物的合成，结构和催化活性。通过以苯为溶剂用石墨烯酸钾（KC 8）还原由β-二酮化支持的（Nacnac）VCl 2（1）（Nacnac =（2,6- i Pr 2 C 6 H 3 NCMe）2 HC）访问苯桥连的倒夹心二钒配合物（μ-η 6：η 6 -C 6 H ^ 6）[V（Nacnac）] 2（图2a），它可催化与高价碘烯烃alkylarylation（III试剂（HIR）通过脱羧生成区域选择性多样的吲哚啉酮。此外，该反应的温和性质适合于烯烃和HIR的多种官能度。机理研究揭示了脱羧自由基烷基化/自由基芳基化/氧化再芳构化的中继序列。
• Visible-Light-Initiated, Photocatalyst-Free Decarboxylative Coupling of Carboxylic Acids with <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Xiao-Yu Zhang、Wei-Zhi Weng、Hao Liang、Hua Yang、Bo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02016

  日期：2018.8.3

  protocol for direct C–H alkylation and acylation of N-heterocycles, using readily accessible carboxylic acids as radical precursors under visible-light irradiation without a photocatalyst and an additional acid additive, has been developed. This protocol provides expedient access to substituted N-heterocycles under mild and metal-free conditions. Mechanistic experiments indicate that this reaction proceeds

  已经开发了一种通用且有效的协议，用于在不使用光催化剂和其他酸添加剂的情况下，在可见光下使用易于获得的羧酸作为自由基前体，对N-杂环进行直接C–H烷基化和酰化。该协议在温和且不含金属的条件下提供了方便的取代N杂环的途径。机理实验表明，该反应通过可见光引发的自由基链传播机理进行。
• Reductive addition to electron-deficient olefins with trivalent iodine compounds
  作者：Hideo Togo、Masahiko Aoki、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88042-x

  日期：1993.9

  (Diacyloxyiodo)arene was treated with electron-deficient olefins in the presence of hydrogen donor such as 1,4-cyclohexadiene to give the reductive addition products via alkyl radical through the radical decarboxylative pathway in good yields. Moreover, this system was able to generate either alkoxycarbonyl radicals or alkyl radicals with [bis(alkoxyoxalyloxy)iodo]benzene, which was prepared from alcohol

  在氢供体例如1，4-环己二烯的存在下，用缺电子烯烃处理（二酰氧基碘）芳烃，以高收率通过自由基脱羧途径通过烷基产生还原性加成产物。此外，根据反应条件，该体系能够通过两步由[双（烷氧基草酰氧基）碘]苯生成烷氧基羰基或烷基，所述[双（烷氧基草酰氧基）碘]苯是由醇，草酰氯和（二乙酰氧基碘）苯制备的。这些自由基还用于与缺电子的烯烃形成CC键。
• Reductive Addition of Alkyl Radical to Phenyl Vinyl Sulfone
  作者：Hideo Togo、Masahiko Aoki、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1246/cl.1992.2169

  日期：1992.11

  Radicals generated from (diacyloxyiodo)benzene readily added to phenyl vinyl sulfone to give 2-alkylethyl phenyl sulfone in the presence of a hydrogen donor such as 1,4-cyclohexadiene, 1,3-dioxolane, or triethylsilane. Among these donors, 1,4-cyclohexadiene was the most effective.

  在氢供体如 1,4-环己二烯、1,3-二氧戊环或三乙基硅烷的存在下，由（二酰氧基碘）苯产生的自由基很容易加到苯基乙烯基砜中，得到 2-烷基乙基苯基砜。在这些供体中，1,4-环己二烯是最有效的。
• Direct β-C(sp³)–H Acetoxylation of Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Kiron K. Ghosh、Alexander Uttry、Aylin Koldemir、Mike Ong、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02741

  日期：2019.9.6

  strong directing groups. In our studies, we found that the use of a "traceless base" was crucial for the development of a synthetically useful transformation. Furthermore, the synthetic utility of the products obtained was demonstrated by their use in subsequent transformations.

  定义的氧化模式的受控结构是合成天然产物和生物活性分子的关键方面之一。为了实现这一目标，我们在此报告了一种新的协议，用于Pd催化脂肪族羧酸的直接β-C（sp3）-H乙酰氧基化。该方案可以一步使用游离羧酸，而无需引入专门的强指导基团。在我们的研究中，我们发现“无痕碱基”的使用对于合成有用的转化至关重要。此外，通过在随后的转化中的使用证明了所获得的产物的合成效用。