S-(2-pyridinyl) cyclohexanecarbothioate | 58587-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: S-(2-pyridinyl) cyclohexanecarbothioate
• 英文别名: S-(pyridin-2-yl)-cyclohexanecarbothioate；S-pyridin-2-yl cyclohexanecarbothioate
• CAS: 58587-04-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NOS
• 分子量: 221.323
• InChiKey: XTVDPOMFFZQWSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32 °C
• 沸点：
  355.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(2-pyridinyl) cyclohexanecarbothioate 在 nickel dichloride 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以17%的产率得到环己烯
  参考文献：
  名称：

  S-(2-吡啶基)硫酸酯的镍催化脱羰合成烯烃

  摘要：

  S-(2-吡啶基)硫代酸酯，特别是衍生自仲和叔羧酸，通过使用催化量的氯化镍和锌粉进行脱羰，得到高产率的烯烃。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.709
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 S-(2-pyridinyl) cyclohexanecarbothioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Thiol Esters by Carboxylic Trichlorobenzoic Anhydrides

  摘要：

  通过将2,4,6-三氯苯甲酰氯和羧酸制备的混合酸酐与各种类型的硫醇在4-二甲氨基吡啶存在下进行处理，快速且高收率地获得了硫代羧酸S-酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.943

文献信息

• A Nickel(II)‐Mediated Thiocarbonylation Strategy for Carbon Isotope Labeling of Aliphatic Carboxamides
  作者：Simon S. Pedersen、Aske S. Donslund、Jesper H. Mikkelsen、Oskar S. Bakholm、Florian Papp、Kim B. Jensen、Magnus B. F. Gustafsson、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.202005261

  日期：2021.4.26

  pharmaceutically relevant small molecules and biopharmaceuticals bearing aliphatic carboxamides have been successfully labeled with carbon‐13. Key to the success of this novel carbon isotope labeling technique is the observation that 13C‐labeled NiII‐acyl complexes, formed from a 13CO insertion step with NiII‐alkyl intermediates, rapidly react in less than one minute with 2,2’‐dipyridyl disulfide to quantitatively

  一系列带有脂族羧酰胺的药学上相关的小分子和生物药物已成功用碳13标记。这项新颖的碳同位素标记技术成功的关键在于，观察到13 C标记的Ni II-酰基络合物是由13 CO插入步骤与Ni II-烷基中间体形成的，在不到一分钟的时间内迅速与2,2反应'-二吡啶基二硫化物定量形成相应的2-吡啶基硫酯。使用13 C-SilaCOgen还是使用13C-COgen允许化学计量添加同位素标记的一氧化碳。随后一系列结构多样的胺的单罐酰化反应可提供所需的13 C标记的羧酰胺，收率很高。建议在Ni II-酰基配合物和二硫化物之间形成单电子转移途径，以提供反应性Ni III-酰基硫化物中间体，该中间体迅速经历还原性消除反应，形成所需的硫酯。通过进一步优化反应参数，可以确定仅11分钟的反应时间，从而为探索该化学方法进行碳11同位素标记开辟了可能性。最后，这种同位素标记策略可以适应13的合成C标记的利拉鲁肽和地格曲胰岛素，代表两种抗糖尿病药。
• Light‐Driven Vitamin B ₁₂ ‐Catalysed Generation of Acyl Radicals from 2‐ <i>S</i> ‐Pyridyl Thioesters
  作者：Michał Ociepa、Oskar Baka、Jakub Narodowiec、Dorota Gryko

  DOI：10.1002/adsc.201700913

  日期：2017.10.25

  Acyl radicals are invaluable intermediates in organic synthesis, however their generation remains challenging. Herein, we present an unprecedented light‐driven, cobalt‐catalysed method for the generation of acyl radicals from readily available 2‐S‐pyridyl thioesters. The synthetic potential of this methodology was demonstrated in the Giese‐type acylation of activated olefins in the presence of heptamethyl

  酰基是有机合成中不可估量的中间体，但是它们的产生仍然具有挑战性。本文中，我们提出了一种空前的光驱动，钴催化的方法，用于从易于获得的2- S-吡啶基硫代酯中生成酰基自由基。该方法的合成潜力已在庚二酸七甲酯存在下活化烯烃的Giese型酰化反应中得到了证明。这种维生素B 12衍生物被证明是研究过程中最有效的催化剂。所开发的方法具有广泛的底物范围（38个示例），良好的官能团耐受性和温和的反应条件。此外，它易于扩展（在20倍的放大过程中进行了说明），从而可以进行准备性使用。机理研究表明，该反应通过自由基途径进行，关键步骤涉及酰基维生素B 12络合物的形成以及随后的Co-C键光解。
• Convenient synthesis of amides, esters, and thioesters using 2,2'-oxalyldi(2,3-dihydro-3-oxobenzisosulfonazole).
  作者：Tokujiro KITAGAWA、Hiroko KURODA、Keiko IIDA、Miyuki ITO、Miwa NAKAMURA

  DOI：10.1248/cpb.37.3225

  日期：——

  Potassium salts (22) of various carboxylic acids readily react with 2, 2'-oxalyldi(2, 3-dihydro-3-oxobenzisosulfonazole) (17) to form the corresponding 2-acyl-2, 3-dihydro-3-oxobenzisosulfonazoles (24) as intermediates, which undergo aminolysis, alcoholysis, and thioalcoholysis to afforded amides (5), esters (6), and thioesters (7), respectively. These findings show that 17 can be conveniently used as a condensing agent for the synthesis of carboxylic acid derivatives (5, 6 or 7).

  各种羧酸的钾盐（22）容易与2, 2'-草酰二（2, 3-二氢-3-氧代苯并异磺酰胺）（17）反应，形成相应的2-酰基-2, 3-二氢-3-氧代苯并异磺酰胺（24）作为中间体，这些中间体通过胺解、醇解和硫醇解分别得到酰胺（5）、酯（6）和硫酯（7）。这些发现表明，17可以方便地用作合成羧酸衍生物（5、6或7）的缩合剂。
• A convenient one-pot procedure for synthesis of thiol esters using magnesium ion as a catalyst
  作者：Shunsaku Ohta、Masao Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81874-8

  日期：1981.1

  Various thiol esters (R1 COSR2) were prepared in high yields by treatment of 1-acylimidazole with thiols in the presence of a catalytic amount of Mg(OEt)2. Malonic half-thiol esters [R1OCOCH(R3)COSR2] were also prepared in good yields by treating magnesium monoalkyl malonate [R1 OCOCH(R3)COOMg12] with carbonyl-1,1′-diimidazole followed by addition of thiols.

  在催化量的Mg（OEt）2存在下，通过用硫醇处理1-酰基咪唑，可以高收率制备各种硫醇酯（R 1 COSR 2）。还可以通过用羰基-1,1'-二咪唑处理丙二酸单烷基丙二酸镁[R 1 OCOCH（R 3）COOMg12]，然后以高收率制备丙二酸半硫醇酯[R 1 OCOCH（R 3）COSR 2 ] 。硫醇。
• Cobalt-catalyzed acylation-reactions of (hetero)arylzinc pivalates with thiopyridyl ester derivatives
  作者：Ferdinand H. Lutter、Lucie Grokenberger、Maximilian S. Hofmayer、Paul Knochel

  DOI：10.1039/c9sc01817d

  日期：——

  A cobalt-catalyzed acylation reaction of various primary, secondary and tertiary alkyl, benzyl and (hetero)aryl S-pyridyl thioesters with (hetero)arylzinc pivalates is reported. The thioesters were prepared directly from the corresponding carboxylic acids under mild conditions, thus tolerating sensitive functional groups. Acylations of α-chiral S-pyridyl esters proceeded with very high stereoretention

  报道了各种伯，仲和叔烷基，苄基和（杂）芳基S-吡啶基硫酯与（杂）芳基锌新戊酸酯的钴催化的酰化反应。硫酯是在温和的条件下直接由相应的羧酸制备的，因此可以耐受敏感的官能团。α-手性S-吡啶基酯的酰基化以非常高的立体保留进行，导致光学富集的α-手性酮。