diethyl (cyclopropyl)ethynylphosphonate | 851916-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (cyclopropyl)ethynylphosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (cyclopropylethynyl)-, diethyl ester；2-diethoxyphosphorylethynylcyclopropane
• CAS: 851916-36-4
• 化学式: C₉H₁₅O₃P
• 分子量: 202.19
• InChiKey: WKGCRPIJZOCZOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (cyclopropyl)ethynylphosphonate 在 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到diethyl (2-cyclopropyl-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔基膦酸盐水合：有效获取β-酮膦酸盐

  摘要：

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400066
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 diethyl (cyclopropyl)ethynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  (苯乙炔基)膦酸乙酯与芳烃环化偶联合成磷色酮

  摘要：

  据报道，通过将芳炔插入 P-O 键来合成磷化色酮的一种简单而有效的策略。这一操作简单的反应与不同的官能团相容，通过一步同时形成 C-P 和 C-O 键来提供各种磷色酮，产率中等至良好，涉及磷原子的 Fries 重排是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01938

文献信息

• Synthesis of novel phosphorylated chrysin derivatives by 1, 3-dipolar cycloaddition reaction
  作者：Shaohua Zhu、Yan Zhang、Peipei Li、Wenzhu Bi、Xiaolan Chen、Yufen Zhao

  DOI：10.1080/10426507.2016.1223076

  日期：2017.1.2

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Through 1,3-dipolar cycloaddition reaction, 1,4,5-trisubstituted-1,2,3-triazole and phosphate-containing chrysin derivatives were synthesized with high yields. The target compounds were characterized by 1H, 31P, 13C NMR spectroscopy and HRMS.

  图形摘要 摘要 通过 1,3-偶极环加成反应，以高收率合成了 1,4,5-三取代的 1,2,3-三唑和含磷酸盐的白杨素衍生物。目标化合物通过 1H、31P、13C NMR 光谱和 HRMS 进行表征。
• Selective Metal-Controlled Synthesis of Trifluoromethylated (Indolin-2-ylidene)methyl- and Quinolin-3-ylphosphonates
  作者：Alexander Yu. Mitrofanov、Valentina A. Bychkova、Sergey E. Nefedov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00913

  日期：2020.11.20

  Metal-catalyzed (Cu, Ag, Au) reactions of alkynylphosphonates with 1-(2-aminophenyl)-2,2,2-trifluoroethan-1-ones were developed. Terminal alkyne diethyl ethynylphosphonate reacted with ketones to give different products depending on the catalyst used. With a CuI/PPh3 catalytic system, the formation of CF3-containing indoline derivatives was observed with good yields. The use of AgSbF6 as a catalyst

  开发了炔基膦酸酯与1-（2-氨基苯基）-2,2,2-三氟乙烷-1-酮的金属催化的（Cu，Ag，Au）反应。末端炔基二乙基乙炔基膦酸酯与酮反应生成不同的产物，具体取决于所使用的催化剂。用CuI / PPh 3催化体系，观察到以良好的产率形成了含CF 3的二氢吲哚衍生物。使用AgSbF 6作为催化剂可以高产率生产喹啉衍生物。反应性较低的2-取代的乙炔基膦酸酯需要金配合物作为催化剂，以提供具有良好收率的相应的2-芳基（烷基）取代的4-（三氟甲基）喹啉-3-基膦酸酯。
• Direct synthesis of alkynylphosphonates from alkynes and phosphite esters catalyzed by Cu/Cu₂O nanoparticles supported on Nb₂O₅
  作者：Tao Yuan、Fei Chen、Guo-ping Lu

  DOI：10.1039/c8nj03206h

  日期：——

  aerobic oxidative coupling of alkynes and phosphite esters can be catalyzed by Cu/Cu2O nanoparticles supported on Nb2O5 (Cu/Cu2O@Nb2O5) to efficiently afford alkynylphosphonates. The catalyst can be reused by filtration and reduction. According to the results of control experiments and characterization data, the supporter Nb2O5 can reduce the electronic density of Cu and absorb the phosphite esters

  炔烃和亚磷酸酯的需氧氧化偶联可以通过负载在Nb 2 O 5上的Cu / Cu 2 O纳米颗粒（Cu / Cu 2 O @ Nb 2 O 5）进行催化，从而有效地得到炔基膦酸酯。催化剂可以通过过滤和还原再利用。根据控制实验和表征数据的结果，载体Nb 2 O 5的强路易斯酸位点可以降低Cu的电子密度并吸收亚磷酸酯，从而可以有效地增强反应。
• Gold(I)-Catalyzed Hydration of Alkynylphosphonates: Efficient Access to β-Ketophosphonates
  作者：Longyong Xie、Rui Yuan、Ruijia Wang、Zhihong Peng、Jiannan Xiang、Weimin He

  DOI：10.1002/ejoc.201400066

  日期：2014.5

  A general, efficient, and highly regioselective protocol with the use of a gold(I) complex catalytic system for the transformation of alkynylphosphonates into the corresponding β-ketophosphonates has been successfully developed. This method produces a variety of β-ketophosphonates with the advantages of mild reaction conditions, high functional-group tolerance, and excellent yields.

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。
• Oxidative [3+2]Cycloaddition of Alkynylphosphonates with Heterocyclic N-Imines: Synthesis of Pyrazolo[1,5-a]Pyridine-3-phosphonates
  作者：Igor Philippov、Yuriy Gatilov、Alina Sonina、Aleksey Vorob’ev

  DOI：10.3390/molecules27227913

  日期：——

  prepared with moderate to good yields by the oxidative [3+2]cycloaddition of 2-subtituted ethynylphosphonates with in situ generated pyridinium-N-imines and their annulated analogs. 2-Aliphatic and 2-Ph acetylenes demonstrate low activity, and the corresponding pyrazolopyridines were achieved with a moderate yield in the presence of 10 mol% Fe(NO3)3·9H2O. At the same time, tetraethyl ethynylbisphosphonate

  通过将2-取代的乙炔基膦酸酯与原位生成的吡啶鎓-N-亚胺及其环化类似物进行氧化 [3+2] 环加成反应，制备了一系列吡唑并 [1,5- a ] 吡啶-3-基膦酸酯，收率适中. 2-脂肪族和 2-Ph 乙炔表现出低活性，相应的吡唑并吡啶在 10 mol% Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O 存在下以中等收率获得。同时，乙炔基双膦酸四乙酯，二乙基-TMS- 和 2-OPh-ethynylphosphonates 具有更高的反应性和相应的吡唑并 [1,5- a]吡啶及其环化衍生物在没有任何催化剂的情况下以良好到极好的收率获得。2-卤代乙炔膦酸酯也很容易与吡啶-N-亚胺反应，形成含有少量 2-卤代吡唑并吡啶的复杂混合物。