(Et4N)[W(OPh)(S2C2Me2)4] | 262597-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Et4N)[W(OPh)(S2C2Me2)4]
• 英文别名: (Et4N)[W(IV)(OPh)(1,2-dimethyldithiolene)2]；(Et4N)[W(OPh)(S2C2Me2)2]
• CAS: 262597-63-7
• 化学式: C₈H₂₀N*C₁₄H₁₇OS₄W
• 分子量: 643.656
• InChiKey: RIFXFMOFMUUZDA-DERJAXIWSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Et4N)[W(OPh)(S2C2Me2)4] 在 H₂O 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  DMSO 还原酶家族中钼酶活性位点的双（二硫烯）钨类似物介导的氧代转移反应：钨和钼的比较反应性

  摘要：

  钨酶和钼/钨同工酶的发现，其中单核催化位点含有被一或两个蝶呤-二硫醇辅因子配体螯合的金属，为钨-二硫醇化学赋予了新的意义。[W(CO)(2)(S(2)C(2)Me(2))(2)] 与 RO(-) 的反应提供了一系列方形金字塔脱氧配合物 [W(IV)(OR') (S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(-)，包括 R' = Ph (1) 和 Pr(i)() (3)。1 和 3 与 Me(3)NO 反应得到顺式八面体配合物 [W(VI)O(OR')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(- )，包括 R' = Ph (6) 和 Pr(i)() (8)。这些 W(IV,VI) 复合物被认为是标题酶家族成员的 DMSOR 和 TMAOR（DMSOR = 二甲基亚砜还原酶，TMAOR = 三甲胺 N-氧化物还原酶）的蛋白质结合位点的无约束版本。6 的结构和一种 DMSO 还原酶同工酶的催化

  DOI：

  10.1021/ja0036559
• 作为产物：
  描述：

  四乙基氯化铵 、 sodium phenoxide 、 [W(but-2-ene-2,3-dithiolato)₂(CO)₂] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到(Et4N)[W(OPh)(S2C2Me2)4]
  参考文献：
  名称：

  与钨酶活性位点有关的双（二硫代烯）-钨（IV）配合物的合成和结构。

  摘要：

  钨酶的最新蛋白质晶体学结果以及某些钼和钨酶之间的主要序列关系引起了对广义双（二硫代烯）复合物[WIV（QR）（S2C2R'2）2] 1-和[WVIO（QR）（S2C2R' 2）2] 1-（Q = O，S，Se）作为酶部位的最小表示。W（IV）配合物的存在和稳定性已通过合成进行了探索。[W（CO）2（S2C2Me2）2]（1）与PhO-的反应导致CO完全取代，得到[W（OPh）（S2C2Me2）2] 1-（2）。1与PhQ-的反应得到单羰基[W（CO）（QPh）（S2C2Me2）2] 1-（Q = S（3），Se（5））。使用空间要求苛刻的2,4,6-Pri3C6H2Q-也会产生一羰基化合物[W（CO）（QC6H2-2,4,6-Pri3）（S2C2Me2）2] 1-（Q = S（4），Se（ 6））。描述了方形金字塔2和三角形3-6（具有不相同的配体顺式）的X射线结构。在[MIV（QAr）（S2C2Me2）2]

  DOI：

  10.1021/ic991153u

文献信息

• Substitution and Oxidation Reactions of Bis(dithiolene)tungsten Complexes of Potential Relevance to Enzyme Sites
  作者：Kie-Moon Sung、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic010421x

  日期：2001.8.27

  characterized. Tungsten(IV) complexes obtained by substitution are carbonyl displacement products of [W(CO)2(S2C2Me2)2] and include those with the groups W(IV)S (4), W(IV)(O2CPh) (5), and W(IV)(2-AdQ)(CO) (Q = S (6), Se (7); Ad = adamantyl). Those obtained by oxidation reactions contain the groups W(V)O (9), W(V)(QPh)2 (Q = S (10), Se (11)), W(VI)S(OPh) (12), and W(VI)O2 (14). The latter two complexes were obtained

  结构特征化的钨酶包含单核活性位点，其中钨由两个未鉴定的蝶呤-二硫代烯配体和一个或两个其他配体配位。在本研究和之前的研究中（Sung，K.-M .; Holm，RH Inorg。Chem。2000，39，1275; J.Am.Chem.Soc.2001，123，1931），双（二硫代烯）的稳定配位单元通过探索性合成已经寻求了潜在地与酶位点相关的钨（IV，V，VI）络合物。在这项工作中，已经准备了[WL（S2C2Me2）2]（2-，-）和[WLL'（S2C2Me2）2]（2-，-）中的其他成员并对其进行了结构表征。通过取代获得的钨（IV）络合物是[W（CO）2（S2C2Me2）2]的羰基取代产物，包括具有W（IV）S（4），W（IV）（O2CPh）（5）基团的那些。和W（IV）（2-AdQ）（CO）（Q = S（6），Se（7）; Ad =金刚烷基）。通过氧化反应获得的化合物包含基团W（V）O（9），W（V）（QPh）2（Q
• Analogue Reaction Systems of Selenate Reductase
  作者：Jun-Jieh Wang、Christian Tessier、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic0521630

  日期：2006.4.1

  all other cases of substrate reduction by oxo transfer, the kinetic metal effect k(2)W > k(2)Mo holds. A proposal from primary sequence alignments suggesting that a conserved Asp residue is a likely ligand in the type II enzymes in the DMSO reductase family has been pursued by synthesis of the [Mo(IV)(O2CR)(S2C2Me2)2](1-) (R = Ph, Bu(t)) complexes. The species display symmetrical eta2-carboxylate binding

  使用Mo（IV）的双（二硫代戊二烯）络合物开发了硒酸还原酶的模拟反应系统，该系统可减少整个酶促反应SeO4（2-）+ 2H + + 2e--> SeO3（2-）+ H2O中的底物。和W（IV）。根据氧化和还原酶的EXAFS分析结果，极有可能发生Mo（IV）OH + SeO4（2-）-> Mo（VI）O（OH）+ SeO3（2-）的最小反应。制备方形金字塔状复合物[M（OMe）（S2C2Me2）2]（1-）（M = Mo，W）作为还原酶位点的结构类似物。乙腈中的[ML（S2C2Me2）2]（1-）/ SeO4（2-）（L = OMe，OPh，SC6H2-2,4,6-Pr（i）3）系统干净地将硒酸还原为亚硒酸盐活化反应的负熵暗示缔合过渡态的二阶反应。298 K时的速率常数在10（-2）-10（-4）M（-1）s（-1）范围内，DeltaS ++ = -12至-34 eu。当将速率常数与通过氧原
• Comparative Kinetics and Mechanism of Oxygen and Sulfur Atom Transfer Reactions Mediated by Bis(dithiolene) Complexes of Molybdenum and Tungsten
  作者：Jun-Jieh Wang、Olga P. Kryatova、Elena V. Rybak-Akimova、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic040087f

  日期：2004.12.1

  Although the kinetics and mechanism of metal-mediated oxygen atom (oxo) transfer reactions have been examined in some detail, sulfur atom (sulfido) transfer reactions have not been similarly scrutinized. The reactions [M(IV)(O-p-C(6)H(4)X')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1-) + Ph(3)AsQ --> [M(VI)Q(O-p-C(6)H(4)X')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1-) + Ph(3)As (M = Mo, W; Q = O, S) with variable substituent X' have been investigated

  尽管已详细研究了金属介导的氧原子（oxo）转移反应的动力学和机理，但尚未对硫原子（sulfido）转移反应进行类似的审查。反应[M（IV）（OpC（6）H（4）X'）（S（2）C（2）Me（2））（2）]（1-）+ Ph（3）AsQ-> [M（VI）Q（OpC（6）H（4）X'）（S（2）C（2）Me（2））（2）]（1-）+ Ph（3）As（M = Mo在乙腈中研究了具有可变取代基X'的W，Q; O = S，O），以确定在原子受体恒定结构（正角锥体）处羰基对硫磺转移的相对速率以及在常数结构中X相对于硫磺转移的相对速率。原子供体和原子受体的金属变异性。所有反应均表现出二级动力学和活化熵（-25至-45 eu），与缔合过渡态一致。按原子受体的平价，k（2）（S）（0。25-0.75 M（-1）s（-1））> k（2）（O）（0.023-0.060 M（-1）s（-1）），其中M = Mo和k（2）（S）（
• Structural and Functional Bis(dithiolene)-Molybdenum/Tungsten Active Site Analogues of the Dimethylsulfoxide Reductase Enzyme Family
  作者：Booyong S. Lim、Kie-Moon Sung、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ja001197y

  日期：2000.8.1