摘要:
在乙醇,乙醇-水,环己烷中,在15–60°C的温度范围内,通过分光光度法测量了一些反式-α-烷基取代的2-亚硝基-1-苯基乙烷二聚体(包括一种氘代的类似物)的分解速率。,四氯化碳和氯仿。从乙醇研究中,评估了单体形成的速率常数,k 1,Arrhenius参数以及活化的热量和熵。从一级C-亚硝基二聚体分解的一级图评估得到的观察到的速率常数k obs随着初始浓度的增加和α-烷基取代基尺寸的增加而降低。C-具有一种α-氢的亚硝基二聚体在乙醇中的分解速度比在非极性溶剂中快1200倍。不含α-氢的一种二聚体的分解速率相对独立于所用溶剂。然而,将水添加到乙醇溶液中对两种类型的二聚体都具有稳定作用。对于2-亚硝基-1-苯基丙烷的二聚体,同位素效应k H / k D在k 1上为2–5 ,在k obs上为3–5 。