tert-butyl 2-oxocyclohex-3-enecarboxylate | 925424-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxocyclohex-3-enecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-oxo-3-cyclohexene-1-carboxylate；Tert-butyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 925424-04-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: PMIIFFURERKTIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxocyclohex-3-enecarboxylate 在 吗啉 、 sodium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 C₄₅H₄₇N₂O₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 氯仿 、 邻二甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环状β-酮酯的有机催化不对称直接α-炔基化

  摘要：

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。

  DOI：

  10.1021/ja067289q
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 N-Boc-咪唑 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以29%的产率得到tert-butyl 2-oxocyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用相转移催化剂的环状β-酮酸酯与Morita-Baylis-Hillman衍生物的对映选择性Michael反应

  摘要：

  这项研究的目的是使用相转移催化剂开发一种高β-对映体选择性的环状β-酮酸酯与Morita-Baylis-Hillman（MBH）衍生物的反应。在金鸡纳生物碱衍生的大块铵催化剂存在下，环状β-酮酯与MBH衍生物反应，立体选择性地生成季碳中心，并以良好的化学收率和良好的对映选择性获得了含水的KOH和带有丙烯酸酯部分的Michael加合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01777

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition to Allenic Esters and Ketones
  作者：Petteri Elsner、Luca Bernardi、Giorgio Dela Salla、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja710689c

  日期：2008.4.1

  having different ring sizes, ring systems, and substituents in high yields and enantioselectivities. Glycine imine derivatives also undergo the asymmetric conjugate addition to electron-deficient allenes in high yields and with enantioselectivities in the range of 60-88% ee, thus providing a rapid entry to optically active alpha-vinyl-substituted alpha-amino acid derivatives. It is shown that the enantioselectivity

  描述了环状β-酮酯和甘氨酸亚胺衍生物与缺电子丙二烯的有机催化对映选择性共轭加成的第一个例子。我们公开了相应的手性 β，γ-不饱和羰基化合物仅在相转移条件下使用金鸡纳生物碱衍生或联苯基手性季铵盐作为催化剂形成。β-酮酯的反应范围概述了具有酮或酯基序作为吸电子基团的丙二烯以及在 3 位具有不同取代基的丙二烯，从而以高产率和优异的非对映选择性和对映选择性得到旋光产物（ 90-96% ee)。对于许多具有不同环大小、环系统、和高产率和对映选择性的取代基。甘氨酸亚胺衍生物还以高产率与缺电子丙二烯进行不对称共轭加成，对映选择性在 60-88% ee 范围内，从而快速进入光学活性 α-乙烯基取代的 α-氨基酸衍生物。结果表明，对映选择性强烈依赖于亲核试剂的酯部分与所用催化体系的结合。这些新的催化过程产生的手性产物的高合成价值通过两种直接的转化得到证明，一种是光学活性的六氢苯并吡喃酮，另一种是取代的焦谷氨
• Organocatalytic asymmetric “anti-Michael” reaction of β-ketoesters
  作者：José Alemán、Efraím Reyes、Bo Richter、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b710393j

  日期：——

  The first organocatalytic “anti-Michael” reaction of cyclic-β-ketoesters to unsaturated double bonds is described in a highly asymmetric version leading to the synthesis of α,α′-disubstituted branched double bonds as optically active Baylis–Hillman-like adducts.

  以高度不对称的形式描述了环-δ²酮酯与不饱和双键的首次有机催化 "反迈克尔 "反应，从而合成了具有光学活性的δ±,δ²-二取代支链双键的类似巴利斯-希尔曼加合物。
• Asymmetric construction of quaternary stereocenters by magnesium catalysed direct amination of β-ketoesters using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as nitrogen sources
  作者：Biplab Maji、Mahiuddin Baidya、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c4sc01272k

  日期：——

  An oxophilic magnesium salt in combination with a chiral N,N′-dioxide ligand switches the chemoselectivity of an ambident nitrosocarbonyl species to nitrogen for the highly enantioselective α-amination of β-ketoesters.

  一种亲氧镁盐和手性N，N'-二氧化物配体的组合，将一种具有双官能团亚硝基羰基物种的化学选择性切换到氮，实现了对β-酮酯的高对映选择性α-氨基化反应。
• Asymmetric α-Benzoyloxylation of β-Ketocarbonyls by a Chiral Primary Amine Catalyst
  作者：Dehong Wang、Changming Xu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/ol503592n

  日期：2015.2.6

  The direct asymmetric α-benzoyloxylation of β-ketocarbonyls catalyzed by a chiral primary amine is described herein. This protocol demonstrates excellent enantioselectivity for a broad range of substrates, which allows convenient access to highly enantioenriched α-hydroxy-β-ketocarbonyls.