1-tert-butyl 3-methyl 2-benzoyloxy-2-benzylmalonate | 1241794-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tert-butyl 3-methyl 2-benzoyloxy-2-benzylmalonate
• 英文别名: tert-butyl methyl (R)-2-(benzoyloxy)-2-benzylmalonate；3-O-tert-butyl 1-O-methyl (2R)-2-benzoyloxy-2-benzylpropanedioate
• CAS: 1241794-93-3
• 化学式: C₂₂H₂₄O₆
• 分子量: 384.429
• InChiKey: UHMROYUAMDHBBI-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyl 3-methyl 2-benzoyloxy-2-benzylmalonate 在 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-酰氧基丙二酸酯的相转移催化对映选择性α-烷基化：手性α-羟基季生立体中心的构建†

  摘要：

  开发α-酰氧基-α-烷基丙二酸酯的对映选择性合成是生产手性α-叔醇的有效方法，所述α-叔醇是天然产物和药物合成中潜在的有价值的中间体。在（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物的存在下通过相转移催化完成对二苯基甲基叔丁基α-酰氧基丙二酸酯的有效对映选择性α-烷基化反应，得到相应的α-酰氧基-α -烷基丙二酸酯的化学收率高（高达99％）和光学收率（ee高达93％），可以很容易地转化为具有手性α-叔醇基团的通用手性中间体。

  DOI：

  10.1039/c6ra15121c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基甲基马来酸酯 在 C₂₇H₃₁N₂O₂⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 1-tert-butyl 3-methyl 2-benzoyloxy-2-benzylmalonate 、 1-tert-butyl 3-methyl 2-benzoyloxy-2-benzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  相转移催化丙二酸酯的对映选择性α-苯甲酰氧基化

  摘要：

  通过相转移催化已经实现了丙二酸二酯的高度对映选择性的α-苯甲酰氧基化。α-单取代的丙二酸叔丁基甲基丙二酯与过氧化苯甲酰在KOH水溶液和N-（9-蒽基甲基）辛基氯化铵的存在下反应，可得到相应的α，α-二取代的产物，其化学收率通常很高（收率高达99％） ）具有高对映选择性（最高96％ee）。另外，盐皮质激素受体拮抗剂的合成显示了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02682

文献信息

• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Alkylation of α-Benzoyloxy-β-keto Esters: Stereoselective Construction of Congested 2,3-Dihydroxycarboxylic Acid Esters
  作者：Takuya Hashimoto、Keigo Sasaki、Kazuhiro Fukumoto、Yuichi Murase、Naoyuki Abe、Takashi Ooi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/asia.200900344

  日期：2010.3.1

  Highly enantioselective phase‐transfer‐catalyzed alkylation of tert‐butyl 2‐benzoyloxy‐3‐oxobutanoate was realized by the use of an N‐spiro chiral quaternary ammonium salt, as a complementary approach to the asymmetric hydroxylation of α‐alkyl‐β‐keto esters. The synthetic utility of the alkylated compounds is highlighted by the diastereoselective reduction and alkylation of the remaining ketone moiety

  通过使用N-螺环手性季铵盐，实现了对映体2-苯甲酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯的高度对映选择性相转移催化烷基化，作为α-烷基-β-酮不对称羟基化的一种补充方法酯。烷基化化合物的合成效用通过剩余的酮部分的非对映选择性还原和烷基化而突出，从而得到各种对映异构体富集的拥挤的2,3-二羟基羧酸酯。