4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate | 439688-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate
• 英文别名: (2,4-Dinitrophenyl) (4-methylphenyl) carbonate
• CAS: 439688-39-8
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂O₇
• 分子量: 318.243
• InChiKey: GGZLFTQKWDOMEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.453±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氨基-3-溴吡啶 、 4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate 在 potassium chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳酸二芳基酯吡啶分解的动力学和机理

  摘要：

  的4-甲基苯基和4-氯苯基4-硝基苯基碳酸酯（反应1和2，分别地），苯基，4-甲基苯基，4-氯苯基，和4-硝基苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（3，4，5，和分别在图6中显示）和带有一系列吡啶的碳酸双（2,4-二硝基苯酯）（7）在25.0°C下在44 wt％的乙醇-水中和0.2 M（KCl）的离子强度下进行动力学研究。用分光光度法跟踪反应，并在过量胺下发现拟一级反应系数（k obs）。对于所有这些反应，k obs的图在恒定pH值下，游离胺浓度与游离胺浓度呈线性关系，斜率（k N）与pH值无关。布朗斯台德型图（吡啶的共轭酸的log k N对p K a）都是双相的（在高和低p K a处为线性部分，并且在其之间存在曲率）。这些图符合两性离子四面体中间体（T ±）的逐步机理，并且随着吡啶碱度的降低，速率确定步骤从T ±形成到分解到产物的过程均发生了变化。还研究了底物的离去基团，非离去基团和亲电基团以及

  DOI：

  10.1002/poc.1399
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 、 氯甲酸对甲苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  4-硝基苯基和2,4-二硝基苯基4-甲基苯基碳酸酯在乙醇水溶液中氨解的动力学和机理

  摘要：

  对 4-甲基苯基 4-硝基苯基碳酸酯 (MPNPC) 和 4-甲基苯基 2,4-二硝基苯基碳酸酯 (MPDNPC) 与一系列脂环族仲胺的反应在 44 wt% 乙醇-水中进行动力学研究，温度为 25.0° C、离子强度 0.2 M (KCl)。在胺过量的情况下，获得了伪一级速率系数 (kobs)。kobs 对 [amine] 的图是线性的，以 kN 为斜率。对于 MPNPC 的氨解，获得了 kN 的双相布朗斯台德型图，斜率 β1 = 0.2（高 pKa）和 β2 = 0.9（低 pKa）。这与通过两性离子四面体中间体 (T±) 的逐步机制以及决速步骤中的变化一致，即随着胺 pKa 的降低，从 T± 的形成到分解。对于 MPDNPC 的氨解，获得了 kN 的略微弯曲的布朗斯台德图，β1 = 0.1（低 pKa）和 β2 = 0.55（高 pKa）。这与协调机制一致。© 2002 Wiley Periodicals

  DOI：

  10.1002/kin.10046

文献信息

• Experimental and theoretical study on the substitution reactions of aryl 2,4-dinitrophenyl carbonates with quinuclidines
  作者：Enrique A. Castro、Paola R. Campodónico、R. Contreras、P. Fuentealba、José G. Santos、J. Ramón Leis、Luis García-Río、José A. Saez、Luis R. Domingo

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.044

  日期：2006.3

  4-chlorophenyl 2,4-dinitrophenyl carbonates are kinetically evaluated in aqueous solution. The Brønsted-type plots (log kN vs pKa of quinuclidinium ions) are linear. The magnitude of the slopes and validated theoretical scales of electrophilicity and nucleophilicity confirm the concerted nature of these reactions.

  在水溶液中动力学评估喹核苷与苯基，4-甲基苯基和4-氯苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯的反应。布朗斯台德图（log  k N vs p K a奎宁锂离子）是线性的。斜率的大小以及亲电性和亲核性的经过验证的理论规模证实了这些反应的协同性质。
• Substituent effects on the activation parameters of pyridine acylation with esters and thioesters in solution
  作者：V. M. Vlasov

  DOI：10.1134/s1070428013030135

  日期：2013.3

  Variation of the activation parameters in the acylation of pyridine with esters and thioesters may be used as a tool for studying mechanisms of acyl transfer reactions in solution. Here, the effect of substituents in benzene and pyridine derivatives on the activation parameters ΔX ≠ (where X stands for enthalpy H, entropy S, or Gibbs energy G) in terms of an equation analogous to the Hammett equation

  吡啶与酯和硫酯的酰化反应中活化参数的变化可用作研究溶液中酰基转移反应机理的工具。在此，根据类似于哈米特方程的方程，使用苯和吡啶衍生物中的取代基对活化参数ΔX ≠（其中X表示焓H，熵S或吉布斯能量G）的影响。恒δΔ X ≠。反应常数δΔ的线性相关ħ ≠ INT上δΔ ģ ≠ 当该方法的一个步骤是唯一确定速率的步骤时，该方法提供了另一种评估吡啶酰化机理变化的方法。
• Kinetics and Mechanism of the Phenolysis of Asymmetric Diaryl Carbonates
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0255532

  日期：2002.6.1

  The reactions 4-methylphenyl 4-nitrophenyl carbonate (MPNPC), 4-chlorophenyl 4-nitrophenyl carbonate (CIPNPC), 4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate (MPDNPC), and 4-chlorophenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate (CIPDNPC) with a homogeneous series of phenoxide anions are subjected to a kinetic investigation in aqueous solution (25.0 degrees C, ionic strength 0.2 M (KCI)). Under an excess of phenoxide

  反应4-甲基苯基4-硝基苯基碳酸酯（MPNPC），4-氯苯基4-硝基苯基碳酸酯（CIPNPC），4-甲基苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（MPDNPC）和4-氯苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（CIPDNPC）在水溶液（25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCI））中对具有均一系列酚盐阴离子的阴离子进行动力学研究。在相对于底物过量的酚盐的情况下，所有这些反应均服从拟一级动力学，并且在酚盐中为一级。亲核速率常数（k（N））的布朗斯台德图是线性的，斜率β= 0.48（MPNPC），0.67（ClPNPC），0.41（MPDNPC）和0.32（ClPDNPC）。对于CIPNPC反应，这些斜率的大小以及在Brönsted图中pK（a）= 7.1处不存在曲率，与协调机制一致（一个步骤）。碳酸盐MPDNPC和ClPDNPC对酚盐亲核试剂的反应性分别比MPNPC和CIPNPC高。这可以通过在二硝基衍生物的核衍
• Kinetics and Mechanism of the Aminolysis of 4-Methylphenyl and 4-Chlorophenyl 2,4-Dinitrophenyl Carbonates in Aqueous Ethanol
  作者：Enrique A. Castro、Paola Campodonico、Alejandra Toro、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo034385q

  日期：2003.7.1

  concerted, although it is also possible that both mechanisms (stepwise and concerted) operate simultaneously. By comparison of the reactions under investigation between them and with similar aminolyses, the following conclusions can be drawn: (i) ClPDNPC is more reactive than MPDNPC toward the two amine series. (ii) The change of water to aqueous ethanol destabilizes a zwitterionic tetrahedral intermediate

  苯胺与4-甲基苯基和4-氯苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（分别为MPDNPC和ClPDNPC）和后者的底物与仲脂环族（SA）胺的反应在44 wt％乙醇-水溶液中进行动力学研究，在25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。通过分光光度法（360 nm）释放2,4-二硝基苯氧根阴离子来研究反应。在胺过量的情况下，发现伪一阶速率系数（k（obsd））。k（obsd）对[胺]的图是线性的且与pH无关，斜率为k（N）。苯胺与MPDNPC和ClPDNPC的反应的布朗斯台德图（log k（N）vs pK（a）的铝离子）是线性的，斜率分别为β= 0.68和0.66，对于苯胺的反应，斜率为β= 0.44。 SA胺与ClPDNPC。后一种反应的斜率大小表明其机理是一致的。苯胺反应的斜率值在逐步机理和协同机理之间的边界处。logk（N）对非离去基团（beta（nlg））的碱性的敏感性为ca。-0.7对于苯胺