ethyl 1-(benzoyloxy)piperidine-4-carboxylate | 1465827-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 1-(benzoyloxy)piperidine-4-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-benzoyloxypiperidine-4-carboxylate
• CAS: 1465827-63-7
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: CKPQTNSIIBLLGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(benzoyloxy)piperidine-4-carboxylate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三苯基氧化膦 、 copper(l) chloride 、 lithium tert-butoxide 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2S*,4S*)-ethyl 2-((R*)-1-cyclohexyl-2-phenylallyl)piperidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化路易斯碱添加剂可实现脂环胺的选择性铜催化硼化 α-C-H 烯丙基化

  摘要：

  功能化的脂环胺是合成具有生物活性的天然化合物和药物的重要组成部分。现有的官能化方法通常限于合成受保护的胺或使用可能损害官能团耐受性的强碱性有机金属试剂。在这里，我们报告了一种新方法，该方法通过铜催化的与丙二烯和双（频哪醇）二硼的区域、立体和化学选择性偶联，能够将O-苯甲酰基羟胺转化为 α-官能化环状仲胺。本转化的一个关键特征是使用催化路易斯碱添加剂，它抑制催化生成的硼取代烯丙基铜中间体与O之间的竞争 C-N 键形成反应。-苯甲酰羟胺，从而使后者能够原位转化为脂环亚胺，该亚胺与烯丙基铜物种选择性地形成C-C键。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07969
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 1-(benzoyloxy)piperidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A carboxylate-assisted amination/unactivated C(sp²)–H arylation reaction via a palladium/norbornene cooperative catalysis

  摘要：

  一种羧酸盐辅助的钯催化的Catellani反应，与ortho-氨基化和未活化的C(sp2)-H芳基化兼容，合成了一系列1-氨基取代的二氢苯并喹啉、苯并喹啉和6H-苯并[c]色烯。

  DOI：

  10.1039/c9cc09265j

文献信息

• Copper-Catalyzed Amino Lactonization and Amino Oxygenation of Alkenes Using <i>O</i>-Benzoylhydroxylamines
  作者：Brett N. Hemric、Kun Shen、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b02840

  日期：2016.5.11

  A copper-catalyzed amino lactonization of unsaturated carboxylic acids has been achieved as well as the analogous intermolecular three-component amino oxygenation of olefins. The transformation features mild conditions and a remarkably broad substrate scope, offering a novel and efficient approach to construct a wide range of amino lactones as well as 1,2-amino alcohol derivatives. Mechanistic studies

  已经实现了铜催化的不饱和羧酸的氨基内酯化以及烯烃的类似分子间三组分氨基氧化。该转化具有温和的条件和非常广泛的底物范围，为构建各种氨基内酯和 1,2-氨基醇衍生物提供了一种新颖而有效的方法。机理研究表明，该反应是通过独特的 O-苯甲酰羟胺促进的烯烃亲电胺化进行的。
• Cu(II)‐Catalyzed <i>Ortho</i> ‐Selective Amination of Simple Phenols with <i>O</i> ‐Benzoylhydroxylamines
  作者：Nan‐Qi Shao、Zhi‐Li Yao、Dong‐Hui Wang

  DOI：10.1002/ijch.201900171

  日期：2020.3

  A Cu(II)‐catalyzed ortho‐selective amination of simple phenols with O‐benzoylhydroxylamines has been developed, which provides access to 2‐aminophenols under mild conditions. Various functional groups on the phenol and electrophilic amine are compatible, and the protocol typically delivers the products in moderate to good yields. The mechanistic detail of this process are discussed.

  已经开发了一种铜（II）催化的简单酚与邻苯甲酰基羟胺的邻位选择性胺化反应，该条件可在温和条件下获得2-氨基苯酚。苯酚和亲电子胺上的各种官能团是相容的，并且该方案通常以中等到良好的产率提供产物。讨论了此过程的机械细节。
• Trifunctionalization of Aryl Iodides with Two Distinct Nitrogen and Carbon Electrophiles by Palladium/Norbornene Catalysis
  作者：Jing Wang、Hui Wang、Zihan Wang、Linqiang Li、Cheng Qin、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/cjoc.202100467

  日期：2021.10

  highly chemo- and regioselective vicinal trifunctionalization of aryl iodides by palladium/norbornene (Pd/NBE) catalysis. The key feature of this new method is the introduction of two distinct nitrogen and carbon electrophiles, with a large gap in reactivity, for ortho-unsubstituted aryl iodides via an intermolecular and intramolecular C―H functionalization, respectively. Eight types of ipso terminations

  在此，我们报告了通过钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 催化对芳基碘化物进行高度化学和区域选择性的邻位三官能化。这种新方法的关键特征是引入了两个不同的氮和碳亲电子的，在反应性有很大的差距，对邻-未被取代的芳基碘经由分别的分子内和分子CA€•ħ官能化，。八种类型的本位终端可以与两个邻位-amination和邻烷基化，得到多种多取代的苯并杂环支架。硅系衬底可以通过以下方式产生多官能芳烃单步操作。值得注意的是，这些产品表现出具有大斯托克斯位移的全色可调强荧光发射，并且产品 7r 可以作为荧光探针来特异性靶向活细胞中的溶酶体。
• Synthesis of C4-Aminated Indoles via a Catellani and Retro-Diels–Alder Strategy
  作者：Bo-Sheng Zhang、Yuke Li、Zhe Zhang、Yang An、Yu-Hua Wen、Xue-Ya Gou、Si-Qi Quan、Xin-Gang Wang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jacs.9b05009

  日期：2019.6.19

  N-benzoyloxyamines, and norbornadiene. The Catellani and retro-Diels-Alder strategy was used in this domino process. o-Iodoaniline, with electron-donating and sterically hindered protecting groups, made the reaction selective toward o-C-H amination. On the basis of density functional theory calculations, the intramolecular Buchwald coupling of this reaction underwent a dearomatization and a 1,3-palladium migration

  通过邻碘苯胺、N-苯甲酰氧基胺和降冰片二烯的三组分交叉偶联合成了高度官能化的 4-氨基吲哚。在这个多米诺骨牌过程中使用了 Catellani 和复古 Diels-Alder 策略。邻碘苯胺具有供电子和空间位阻保护基团，使反应对 oCH 胺化具有选择性。根据密度泛函理论计算，该反应的分子内 Buchwald 偶联经历了脱芳构化和 1,3-钯迁移过程。给出了保护基团控制化学选择性的原因。此外，实现了对 4-哌嗪基吲哚和 GOT1 抑制剂的合成应用。
• Palladium-Catalyzed Norbornene-Mediated Tandem <i>ortho</i>-C–H-Amination/<i>ipso</i>-C–I-Cyanation of Iodoarenes: Regiospecific Synthesis of 2-Aminobenzonitrile
  作者：Biju Majhi、Brindaban C. Ranu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02113

  日期：2016.9.2

  Efficient tandem ortho-C–H-amination/ipso-cyanation of iodoarenes was accomplished under a norbornene-mediated Pd-catalyzed process. A series of functionalized 2-aminobenzonitriles with much potential in the pharmaceutical industry were obtained by this protocol. This strategy was successfully employed for substitution with two cyano and four amino functionalities in an arene unit in one step under

  高效串联邻-C-H-胺化/本位iodoarenes的-cyanation被降冰片烯-介导的Pd催化的过程下完成的。通过该方案获得了一系列在制药工业中具有巨大潜力的官能化的2-氨基苯甲腈。在指定条件下，这一策略已成功用于一步一步在芳烃单元中被两个氰基和四个氨基官能团取代。