beta-cyclodextrin and p-sulfonated calix[6]arene hosts. The binding of FcTMA+ and hydroxymethylferrocene to CB[7] significantly reduces the rate constants for their oxidations by the bis(2,6-pyridinedicarboxylato)cobaltate(III) ion (which does not bind to CB[7]) as a result of reduced thermodynamic driving forces and steric hindrance to close approach of the oxidant to the encapsulated ferrocenes.
在不存在和存在葫芦[7] uril(CB [7])宿主分子的情况下,测量了(三甲基
铵)
甲基二茂铁(+ / 2 +)对(FcTMA + / 2 +)的电子自交换速率常数。
水溶液,使用1H NMR谱线扩大实验。
二茂铁与CB [7]的牢固结合导致客体在NMR时间尺度上的交换缓慢,因此可以观察到还原型
二茂铁的游离形式和结合形式的共振。在存在FcTMA2 +物质的情况下,两种形式的客体共振中的谱线加宽程度可以独立监控,从而可以确定涉及两种形式的结合形式和游离形式的可能的自我交换途径的速率常数氧化还原对的氧化和还原成员。
二茂铁的还原形式和氧化形式的封装将速率常数(25摄氏度)从(2.1 +/- 0.1)x10(6)M-1 s-1(对于FcTMA + / 2 +)增加到(6.7+ /-0.7)x10(6)M(-1)s(-1)(对于FcTMA.CB [7]} + / 2+),而包含简化形式只会将速率常数降低为(6