4-methyl-N-(tetrahydrofuran-2-yl)benzenesulfonamide | 294209-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(tetrahydrofuran-2-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: tetrahydro-N-tosylfuran-2-amine；4-methyl-N-(oxolan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 294209-40-8
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃S
• 分子量: 241.311
• InChiKey: RYRVWFWTNTVEJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-122 °C
• 沸点：
  388.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(tetrahydrofuran-2-yl)benzenesulfonamide 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以70 %的产率得到N-(4-羟基丁基)-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  环醚与亚氨基碘烷的可见光增强 C−H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种两步方案，允许环醚与亚氨基碘烷进行 C-H 胺化，然后还原生成的中间体，用于制备氨基醇。可见光加速了最初的 C-H 功能化，与在黑暗中进行的热过程相比，提高了反应性。已经通过实验和计算研究了不同取代基对亚氨基碘烷光化学反应性的影响。进行了光物理测量和 DFT 计算以更好地理解观察到的反应性并证实所提出的机理建议。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201095
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基-4-甲基苯磺酰胺 在 copper(II) tetrafluroborate hexahydrate 、 三乙胺 、 (1R,2R)-N,N'-di(2',3',4',5',6'-pentafluorobenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 4-methyl-N-(tetrahydrofuran-2-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  基于羟胺的胺化试剂的非定向，Cu催化的sp3 C–H胺化：催化和机理研究

  摘要：

  This work demonstrates the use of hydroxyl amine-based amination reagents RSO2NH-OAc for the nondirected, Cu-catalyzed amination of benzylic C-H bonds. The amination reagents can be prepared on a gram scale, are benchtop stable, and provide benzylic C-H amination products with up to 86% yield. Mechanistic studies of the established reactivity with toluene as substrate reveal a ligand-promoted, Cu-catalyzed mechanism proceeding through Ph-CH2(NTsOAc) as a major intermediate. Stoichiometric reactivity of Ph-CH2(NTsOAc) to produce Ph-CH2-NHTs suggests a two-cycle, radical pathway for C-H amination, in which the decomposition of the employed diimine ligands plays an important role.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00003

文献信息

• Imido Transfer from Bis(imido)ruthenium(VI) Porphyrins to Hydrocarbons:  Effect of Imido Substituents, C−H Bond Dissociation Energies, and Ru^VI/V Reduction Potentials
  作者：Sarana Ka-Yan Leung、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che、Jiang-Lin Liang、Nianyong Zhu

  DOI：10.1021/ja0542789

  日期：2005.11.30

  (BDE) of the hydrocarbons. A linear correlation was observed between log k' (k' is the k2 value divided by the number of reactive hydrogens) and BDE and between log k2 and E(1/2)(Ru(VI/V)); the linearity in the former case supports a H-atom abstraction mechanism. The amidation by [Ru(VI)(TMP)(NNs)2] reverses the thermodynamic reactivity order cumene > ethylbenzene/toluene, with k'(tertiary C-H)/k'(secondary

  [Ru(VI)(TMP)(NSO2R)2]（SO2R = Ms、Ts、Bs、Cs、Ns；R = p-C6H4OMe、p-C6H4Me、C6H5、p-C6H4Cl、p-C6H4NO2）和[ Ru(VI)(Por)(NTs)2] (Por = 2,6-Cl2TPP, F20-TPP) 是通过 [Ru(II)(Por)(CO)] 与 PhI=NSO2R 在 CH2Cl2 中的反应制备的。这些配合物表现出可逆的 Ru(VI/V) 对，E(1/2) = -0.41 到 -0.12 V vs Cp2Fe(+/0)，并与苯乙烯、降冰片烯、顺式环辛烯、茚、乙苯进行酰亚胺转移反应，枯烯、9,10-二氢蒽、呫吨、环己烯、甲苯和四氢呋喃以高达 85% 的产率提供氮丙啶或酰胺。298 K 氮丙啶化/酰胺化反应的二级速率常数 (k2) 确定为 (2.6 +/- 0.1) x 10(-5) 至 14.4 +/- 0.6
• Amination of ethers using chloramine-T hydrate and a copper(i) catalyst
  作者：David P. Albone、Stephen Challenger、Andrew M. Derrick、Shaun M. Fillery、Jacob L. Irwin、Christopher M. Parsons、Hiroya Takada、Paul C. Taylor、D. James Wilson

  DOI：10.1039/b410883c

  日期：——

  by ether oxygen atoms is facile with chloramine-T as nitrene source and copper(I) chloride in acetonitrile as catalyst. For cyclic ethers the hemiaminal products are generally stable and can be isolated pure. For acyclic ethers, the hemiaminal products, as expected, fragment with elimination of alcohol to yield imines. When activation of benzylic positions is remote through a conjugated system, stable

  由醚氧原子活化的CH键的胺化反应很容易，以氯胺-T为氮源，氯化铜（I）在乙腈中为催化剂。对于环状醚，血红素产物通常是稳定的，并且可以是纯净的。对于无环醚，预期的半缩醛产物会在消除醇的情况下裂解，生成亚胺。当通过共轭体系远程控制苄基位置时，会分离出稳定的苄胺衍生物。机理研究与在速率确定步骤中将亲电子亚硝基化合物一致地插入CH键相一致，尽管与活化程度更高的底物是异步的。
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Organophotoredox‐Catalyzed Decarboxylative N‐Alkylation of Sulfonamides
  作者：Masanari Nakagawa、Kazunori Nagao、Zenichi Ikeda、Matthew Reynolds、Ignacio Ibáñez、Junsi Wang、Norihito Tokunaga、Yusuke Sasaki、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1002/cctc.202100803

  日期：2021.9.17

  and transition metal-free conditions, a series of functionalized N-alkylated sulfonamides were prepared. This protocol also enabled the functionalization of pharmaceutical drugs bearing a sulfonamide or carboxylic acid moiety. This radical-mediated process allowed the assembly of three components including sulfonamides, redox active esters, and alkenes to yield complex sulfonamides in a one-pot manner

  我们开发了一种有机光氧化还原催化反应，以脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯作为烷基化试剂，用于磺酰胺的 N-烷基化。在温和且无过渡金属的条件下，制备了一系列功能化的 N-烷基化磺酰胺。该协议还实现了带有磺胺或羧酸部分的药物的功能化。这种自由基介导的过程允许三种成分的组装，包括磺酰胺、氧化还原活性酯和烯烃，以一锅法产生复杂的磺酰胺。
• Synthesis, Structural Characterization, Reactivity, and Catalytic Properties of Copper(I) Complexes with a Series of Tetradentate Tripodal Tris(pyrazolylmethyl)amine Ligands
  作者：Estela Haldón、Manuela Delgado-Rebollo、Auxiliadora Prieto、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、M. Carmen Nicasio、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ic500311y

  日期：2014.4.21

  derivatives 1–4 with PPh3 and CO have been explored. In all cases, 1:1 adducts [TpaxCuL]PF6 [L = PPh3 (9–11), CO (12–15)] have been isolated. The crystal structure of [Tpa*Cu(PPh3)]PF6 (9) has been obtained, showing that the coordination geometry around copper(I) is trigonal-pyramidal with the apical position occupied by the tertiary amine N atom. The Tpa* ligand binds the Cu center to three of its four N atoms

  已经合成了新型三（吡唑基甲基）胺配体TPA Me3，TPA * ，Br和TPA Br3并对其结构进行了表征。这三种新的四齿三脚形配体与已知的TPA和TPA *的配位化学已使用不同的铜（I）盐作为起始原料进行了探索。阳离子铜（I）配合物[TPA X的Cu] PF 6（1 - 4）已从[铜（NCMe）的反应分离出4 ] PF 6的配体和1当量。配合物2（TPA x = TPA *）和3（TPA x = TPA Me3）已通过X射线研究表征。前者是一维螺旋配位聚合物，后者是四核螺旋体。在这两种结构中，TPA X配体采用μ 2：κ 2：κ 1种-coordination模式。但是，在溶液中，所有四个络合物都形成了通量物质。当的CuI用作铜（I）源，中性化合物5 - 8已获得。配合物6 – 8的金属与配体比为1：1，而配合物5的化学计量比为2：1。它的固态结构已通过X射线衍射确定，揭示了它的3D聚合性质。聚合物由[TPA2