1-苯基三环[4.1.0.0.2,7]庚烷 | 57293-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基三环[4.1.0.0.2,7]庚烷
• 英文名称: 1-phenyltricyclo<4.1.0.0^2,7>heptane
• 英文别名: 1-phenyltricyclo[4.1.0.02,7]heptane；1-Phenyltricyclo<4.1.0.0^2,7>heptan
• CAS: 57293-39-7
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: JRQQVGPSJLQNJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-40 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基三环[4.1.0.0.2,7]庚烷 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rasin W. W., Makarytschew Ju. A., Zh. organ. khimii, 28 (1992) N 12, S 2490-2495

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  7,7-二溴-1-苯基二环[4.1.0]庚烷 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到1-苯基三环[4.1.0.0.2,7]庚烷
  参考文献：
  名称：

  Razin, V. V.; Zadonskaya, N. Yu.; Shamurzaev, Kh. T., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 6.2, p. 1093 - 1100

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Conjugate halo- and mercuroazidation of 1-phenyltricyclo-[4.1.0.02.7]heptane. Synthesis of a conformationally rigid α-amino acid with a bicyclo[3.1.1]heptane skeleton
  作者：V. A. Vasin、D. Yu. Korovin、V. V. Razin

  DOI：10.1134/s1070428016070022

  日期：2016.7

  1-Phenyltricyclo[4.1.0.02.7]heptane reacted with N-bromo-, N-chloro-, and N-iodosuccinimides and with mercury(II) acetate in the presence of sodium azide as external nucleophile to give conjugate addition products to the central C1–C7 bicyclobutane bond with a norpinane structure, where the azido group and the phenyl were attached to the same carbon atom (C6). The bromo- and chloroazidation showed

  1-苯基三环[4.1.0.0 2.7 ]庚烷在叠氮化钠作为外部亲核试剂存在下与N-溴-，N-氯-和N-碘代琥珀酰亚胺和乙酸汞（II）反应，生成共轭加成产物具有降冰片烷结构的C 1 -C 7双环丁烷键，叠氮基和苯基连接到同一碳原子上（C 6）。该溴和chloroazidation显示抗-stereo选择性和iodoazidation，适度SYN -stereoselectivity; 巯基氮化仅提供相应的合成-附加产品。分别用四氢硼酸钠和元素溴和氯对汞加合物进行氢，溴和氯的脱汞，不涉及叠氮基，并且保留了原始构型。用LiAlH 4还原加氢脱汞产物得到6-外-苯基双环[3.1.1]庚-6-胺，其在三个步骤中转化为构象刚性的6-内-（乙酰氨基）双环[3.1.1]庚烷-6 -羧酸。
• Reaction of Tricyclo[4.1.0.02,7]heptane with 1-(Arenesulfonyl)-2-phenyldiazenes
  作者：S. G. Kostryukov、Yu. Yu. Masterova

  DOI：10.1134/s107042802004003x

  日期：2020.4

  AbstractTricyclo[4.1.0.02,7]heptane reacted with 1-(arenesulfonyl)-2-phenyldiazenes by radical mechanism to give bicyclo[3.1.1]heptane derivatives. Unlike analogous reactions with alkenes, the addition of diazenes occurs readily without a catalyst and yields mainly arylazosulfonation products at the C1–C7 bond of tricyclo-[4.1.0.02,7]heptane. The addition products are capable of undergoing thermal

  摘要三环[4.1.0.0 2,7 ]庚烷通过自由基机理与1-（芳烃磺酰基）-2-苯基二氮烯反应生成双环[3.1.1]庚烷衍生物。与与烯烃的类似反应不同，在没有催化剂的情况下，二氮烯的添加容易发生，并且主要在三环-[4.1.0.0 2,7 ]庚烷的C 1 -C 7键处产生芳基偶氮磺化产物。该加成产物能够进行热质子异构化为7-内-（芳烃磺酰基）双环[3.1.1]庚-6-6-苯hydr 。
• Reactions of (phenylethynyl)sulfones with tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptanes
  作者：V.A. Vasin、Yu.Yu. Masterova、V.V. Razin、N.V. Somov

  DOI：10.1139/cjc-2012-0159

  日期：2013.6

  Methyl-, phenyl-, p-chlorophenyl-, and p-tolyl(phenylethynyl)sulfones under photochemical or thermal initiation add to the central bicyclobutane C1–C7 bond of 1-R(H, Me, Ph)-tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptanes anti-selectively, and form norpinic adducts containing a phenylethynyl group in a geminal to substituent R position, and an endo-oriented sulfonyl group in position 7. The corresponding ketones were prepared by the hydration of the anti-adducts by the method of Kucherov. The ketone with a methylsulfonyl substituent under reflux in toluene in the presence of KOH powder and the phase-transfer catalyst (TEBA-Cl) afforded the tricyclic sulfone.

  甲基、苯基、对氯苯基和对甲苯基(苯乙炔基)磺酮在光化学或热引发条件下，与1-R(H, Me, Ph)-三环[4.1.0.0^2,7]庚烷的中心双环丁烷C1–C7键反选择性地加成，并形成含有苯乙炔基的诺匹尼克加合物，其位于取代基R位置的顺式位置，并在位置7处形成内导向的磺酰基团。通过Kucherov方法将反式加合物水合制备相应的酮。在甲苯中回流条件下，存在KOH粉末和相转移催化剂(TEBA-Cl)的情况下，具有甲基磺酰基取代基的酮产生了三环磺酮。
• Adducts of Tricyclo[4.1.0.02,7]heptane hydrocarbons with methane- and Halomethanesulfonyl Thiocyanates and their transformations in the presence of bases (nucleophiles)
  作者：V. A. Vasin、P. S. Petrov、S. G. Kostryukov、V. V. Razin

  DOI：10.1134/s1070428012040057

  日期：2012.4

  boiling aqueous dioxane containing NaOH with formation of 1-(X-methylsulfonyl)tricyclo[4.1.0.02,7]heptanes. Under analogous conditions the anti-adducts (X = Me) are converted into 1,2-bis(7-syn-methylsulfonyl-6-endo-R-bicyclo[3.1.1]hept-6-exo-yl)disulfanes. The anti-adduct derived from unsubstituted tricyclo[4.1.0.02,7]heptane and MeSO2SCN reacted with methyllithium or phenylmagnesium bromide to produce

  1-R -三环[4.1.0.0 2,7 ]庚烷（R = H，Me中，PH）占用甲烷和halomethanesulfonyl硫氰酸盐XCH 2 SO 2 SCN（X = H，氯，溴）在中央Ç 1 - ç 7键的苯在20℃下具有高的抗-选择性，得到双环[3.1.1]与7-庚烷衍生物内的孪位取向的磺酰基和氰硫基相对于R取代基。通过在0°C于THF中的叔丁醇钾的作用或在沸腾的含NaOH的二恶烷水溶液中加热形成1-（X-甲基磺酰基）三环[4.1.0.0 2,7]，合成的加合物失去了HSCN分子。]庚烷。在类似条件下，反加合物（X ＝ Me）被转化为1，2-双（7-顺-甲基磺酰基-6-内-R-双环[3.1.1]庚-6-外-酰基）二硫烷。所述抗选自未取代的三环衍生-adduct [4.1.0.0 2,7 ]庚烷和内消旋2 SCN用甲基或苯基溴化镁反应，产生7-抗-甲基（苯基）硫基-6-内-methylsulfonylbicyclo-
• Synthesis of Tricyclo[4.4.0.02,7]decane Derivatives from Tricyclo[4.1.0.02,7]heptane Precursors
  作者：V. A. Vasin、D. Yu. Korovin、V. V. Razin、P. S. Petrov

  DOI：10.1134/s1070428019040018

  日期：2019.4

  Tricyclo[4.1.0.02,7]heptane and 1-phenyltricyclo[4.1.0.02,7]heptane reacted with 2,3-bis(benzenesulfonyl)propene in boiling toluene (20–24 h) in the presence of benzoyl peroxide via trans-selective cleavage of the C1–C7 central bicyclobutane bond to give 6(7)-syn-benzenesulfonyl-7(6)-exo-[2-(benzenesulfonyl)prop-2-en-1-yl]bicyclo[3.1.1]heptane derivatives. The latter underwent cyclization to 1,9- and

  三环[4.1.0.0 2,7 ]庚烷和1- phenyltricyclo [4.1.0.0 2,7 ]庚烷在的过氧化苯甲酰经由存在沸腾的甲苯（20-24小时）与2,3-双（苯磺酰基）丙烯反应C 1 -C 7中央双环丁烷键的反式裂解，得到6（7）-顺-苯磺酰基-7（6）-外-[2-（苯磺酰基）丙-2-烯-1-基]双环[ 3.1.1]庚烷衍生物。后者在叔碳酸钾的作用下环化成1,9-和7,9-双（苯磺酰基）三环[4.4.0.0 2,7 ]癸烷衍生物分子内迈克尔加成的结果是在50°C的二恶烷中生成叔丁醇。在叔丁醇钾存在下于100°C下在二恶烷中加热环化产物可消除苯亚磺酸分子，并形成两个异构体，由苯磺酰基取代的三环[4.4.0.0 2,7 ] dec-3-异构体形成烯。