4-allyl-2,4-dimethylpyrrolidine | 228099-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 4-allyl-2,4-dimethylpyrrolidine
• 英文别名: 2,4-dimethyl-4-prop-2-enylpyrrolidine
• CAS: 228099-01-2
• 化学式: C₉H₁₇N
• mdl: MFCD19217093
• 分子量: 139.241
• InChiKey: FENPMKZVVSQHDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-2,4-dimethylpyrrolidine 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-allyl-2,4-dimethylpyrrolidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  钙镁配合物对氨基烯烃的分子内氢化：合成和机理研究

  摘要：

  β-二酮亚胺稳定的氨基钙络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Ca{N(SiMe(3))(2)}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和甲基镁据报道，络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Mg(Me)(THF)] 是氨基烯烃加氢胺化/环化的有效预催化剂。反应在温和的条件下进行，可以合成五元、六元和七元杂环化合物。对这些反应的定性评估表明，催化转化的容易程度增加 (i) 对于较小的环尺寸 (5 > 6 > 7)，(ii) 受益于有利的 Thorpe-Ingold 效应的底物，以及 (iii) 不具有的底物烯烃实体上的额外取代。前手性底物可以根据现有立体中心的位置进行非对映选择性加氢胺化/环化。此外，确定了这些反应的一些次要副产品，这些副产品来自竞争性烯烃异构化反应。预催化剂和伯胺之间的一系列化学计量反应为催化剂引发提供了一个重要的模型，并表明这些反应在室温下很容易，钙预催化剂与苄胺的反应以

  DOI：

  10.1021/ja9003377
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-2-methylpent-4-enenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf) 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-allyl-2,4-dimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钙镁配合物对氨基烯烃的分子内氢化：合成和机理研究

  摘要：

  β-二酮亚胺稳定的氨基钙络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Ca{N(SiMe(3))(2)}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和甲基镁据报道，络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Mg(Me)(THF)] 是氨基烯烃加氢胺化/环化的有效预催化剂。反应在温和的条件下进行，可以合成五元、六元和七元杂环化合物。对这些反应的定性评估表明，催化转化的容易程度增加 (i) 对于较小的环尺寸 (5 > 6 > 7)，(ii) 受益于有利的 Thorpe-Ingold 效应的底物，以及 (iii) 不具有的底物烯烃实体上的额外取代。前手性底物可以根据现有立体中心的位置进行非对映选择性加氢胺化/环化。此外，确定了这些反应的一些次要副产品，这些副产品来自竞争性烯烃异构化反应。预催化剂和伯胺之间的一系列化学计量反应为催化剂引发提供了一个重要的模型，并表明这些反应在室温下很容易，钙预催化剂与苄胺的反应以

  DOI：

  10.1021/ja9003377

文献信息

• Base-catalysed asymmetric hydroamination/cyclisation of aminoalkenes utilising a dimeric chiral diamidobinaphthyl dilithium salt
  作者：Patricia Horrillo Martínez、Kai C. Hultzsch、Frank Hampel

  DOI：10.1039/b518360j

  日期：——

  A dimeric proline derived diamidobinaphthyl dilithium salt represents the first example of a chiral main group metal based catalyst for asymmetric hydroamination/cyclisation reactions of aminoalkenes.

  二聚脯氨酸衍生的二氨基联萘基二锂盐代表用于氨基烯烃的不对称加氢胺化/环化反应的手性主族金属基催化剂的第一个实例。
• <i>C</i>₂-Symmetric Zirconium Bis(Amidate) Complexes with Enhanced Reactivity in Aminoalkene Hydroamination
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/om9008907

  日期：2010.1.11

  Binaphthalenedicarboxamide zirconium complexes exhibit significantly enhanced catalytic activity in aminoalkene hydroamination reactions with respect to substrate scope (substrates without gem-dialkyl activation; cyclization of aminoheptenes), catalyst loading (as low as 0.5 mol %) and reaction temperatures (as low as 70 °C) compared to previous group 4 metal-based hydroamination catalyst systems.

  在底物范围（没有宝石二烷基活化的底物；氨基庚烯的环化），催化剂负载量（低至0.5 mol％）和反应温度（低至70°C）方面，双萘二甲酸四羧甲酰胺锆配合物在氨基烯烃加氢胺化反应中显示出显着增强的催化活性。 ）与之前的第4组金属基氢化胺化催化剂体系进行比较。
• Highly efficient, base-catalysed, intramolecular hydroamination of non-activated olefins
  作者：Coralie Quinet、Pierre Jourdain、Christophe Hermans、Ali Ates、Isabelle Lucas、István E. Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.066

  日期：2008.2

  The intramolecular hydroamination of a large variety of non-activated alkenes can be efficiently catalysed by small amounts of lithium bases, providing smoothly and in high yields the corresponding five- and six-membered ring heterocycles. Fused and bridged bicyclic amines, of varying ring sizes, can be readily prepared either by a sequential hydroamination process or by a tandem, double addition reaction

  少量的锂碱可以有效地催化多种非活化烯烃的分子内加氢胺化反应，从而以高收率平稳地提供相应的五元和六元环杂环。环大小不同的熔融和桥接双环胺可以很容易地通过顺序加氢胺化工艺或串联，双加成反应制备。
• Non-metallocene rare earth metal catalysts for the diastereoselective and enantioselective hydroamination of aminoalkenes
  作者：Kai C. Hultzsch、Denis V. Gribkov、Frank Hampel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.058

  日期：2005.10

  summarize our work on new cyclopentadienyl-free rare earth metal catalysts for the diastereoselective and enantioselective hydroamination of aminoalkenes. Non-metallocene rare earth metal catalysts based on diamidoamine, biphenolate and binaphtholate ligands are readily available through alkane and amine elimination procedures. Diamidoamine yttrium complexes are efficient catalysts for the highly diastereoselective

  在这篇简短的综述中，我们总结了我们在新型非环戊二烯基稀土金属催化剂上用于氨基烯烃的非对映选择性和对映选择性加氢胺化的工作。基于二酰胺基胺，双酚盐和双萘甲酸酯配体的非金属茂稀土金属催化剂很容易通过烷烃和胺消除程序获得。二氨基胺钇络合物是用于1-甲基-戊-4-烯胺的高度非对映选择性环化以产生反式-2,5-二甲基-吡咯烷的反式与顺式比例高达23：1的有效催化剂。[[（（2,6-Et 2 C 6 H 3 NCH 2 CH 2）报道了2 NMe）Y N（SiMe 3）2 }]，其中钇以高度扭曲的四面体方式配位。3，3'-二叔丁基取代的双酚盐络合物往往形成酚盐桥连的杂手性和手性二聚体。叔丁基取代基的低空间需求也导致加氢胺化/环化反应中的低对映选择性。具有更苛刻的三（芳基）甲硅烷基取代基的双萘甲酸酯络合物是更有效的催化剂。提供高达83％ee的对映选择性。这些催化剂还可用于手性氨基烯烃的动力学拆分，得到k
• A Chiral Phenoxyamine Magnesium Catalyst for the Enantioselective Hydroamination/Cyclization of Aminoalkenes and Intermolecular Hydroamination of Vinyl Arenes
  作者：Xiaoming Zhang、Thomas J. Emge、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/anie.201105079

  日期：2012.1.9

  If Grignard had only known! A chiral magnesium complex catalyzes the intramolecular hydroamination/cyclization of aminoalkenes with high efficiency at temperatures as low as −20 °C and enantioselectivities as high as 93 % ee. The high activity of this system also allows the catalytic intermolecular anti-Markovnikov addition of pyrrolidine and benzylamine to vinyl arenes.

  如果格利雅德只知道！手性镁配合物可在低至-20°C的温度和高达93％ee的对映选择性下高效催化氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化反应。该系统的高活性还允许将吡咯烷和苄胺催化分子间抗Markovnikov加成到乙烯基芳烃上。