BipyNi(OCH₂CH₂CH₂CH₂) | 147043-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: BipyNi(OCH₂CH₂CH₂CH₂)
• 英文别名: (2,2'-bipyridine)Ni(OCH₂CH₂CH₂CH₂)；butan-1-olate;nickel(2+);2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 147043-22-9
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂NiO
• 分子量: 286.984
• InChiKey: QXWKMGRNQLQXOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BipyNi(OCH₂CH₂CH₂CH₂) 在 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 以56%的产率得到四氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  高价镍下二烷基醚的形成

  摘要：

  在本文中，我们研究了由 Hillhouse 最初报道的 6 元氧杂镍环中 I2 促进的环状二烷基醚的形成。基于光谱和晶体学分析的详细机制研究表明，使用 I2 伪造 C(sp3)–OC(sp3) 的假定还原消除可能行不通。我们分离出一种顺磁性双金属 NiIII 中间体，具有独特的 Ni2(OR)2（OR = 醇盐）类金刚石核心，并在两个 Ni 中心之间辅以 μ-碘桥，在低温下保持稳定，从而可以通过 NMR 对其进行表征、EPR、X 射线和 HRMS。在较高温度（>-10°C）下，这种双金属中间体热分解，产生大量消除产物以及碘烷醇。对后者的观察表明，C(sp3)-I 键还原消除优先于任何其他具有挑战性的 C-O 键还原消除。据信，环化 THF 环的形成是通过醇/醇盐环化为最近形成的 C(sp3)-I 键而发生的。本文的结果表明，使用 F+ 氧化剂可以在高价镍中心形成具有挑战性的 C(sp3)–OC(sp3)

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07381
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~53.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.25h， 生成 BipyNi(OCH₂CH₂CH₂CH₂)
  参考文献：
  名称：

  高价镍下二烷基醚的形成

  摘要：

  在本文中，我们研究了由 Hillhouse 最初报道的 6 元氧杂镍环中 I2 促进的环状二烷基醚的形成。基于光谱和晶体学分析的详细机制研究表明，使用 I2 伪造 C(sp3)–OC(sp3) 的假定还原消除可能行不通。我们分离出一种顺磁性双金属 NiIII 中间体，具有独特的 Ni2(OR)2（OR = 醇盐）类金刚石核心，并在两个 Ni 中心之间辅以 μ-碘桥，在低温下保持稳定，从而可以通过 NMR 对其进行表征、EPR、X 射线和 HRMS。在较高温度（>-10°C）下，这种双金属中间体热分解，产生大量消除产物以及碘烷醇。对后者的观察表明，C(sp3)-I 键还原消除优先于任何其他具有挑战性的 C-O 键还原消除。据信，环化 THF 环的形成是通过醇/醇盐环化为最近形成的 C(sp3)-I 键而发生的。本文的结果表明，使用 F+ 氧化剂可以在高价镍中心形成具有挑战性的 C(sp3)–OC(sp3)

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07381

文献信息

• Oxygen-atom transfer from nitrous oxide (NNO) to nickel alkyls. Syntheses and reactions of nickel(II) alkoxides
  作者：Phillip T. Matsunaga、John C. Mavropoulos、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1016/0277-5387(94)00330-h

  日期：1995.1

  2 CH 2 CH 2 } ( 10 ) exclusively. Complex 10 undergoes elimination reactions with HCl to give 2-pentanol, with I 2 to give 2-methyl-tetrahydrofuran, and with CO to give δ-caprolactone. The β,β′-dimethyl substituted metallacycles, meso -(bipy)NiCH 2 CH(CH 3 )CH(CH 3 )CH 2 } ( 11 ) and d,l -(bipy)NiCH 2 CH (CH 3 )CH(CH 3 )CH 2 } ( 12 ) react with N 2 O to produce the oxametallacycles (bipy)Ni cis

  摘要二烷基镍配合物（bipy）Ni（R）2）（1 REt; 2，Riso -Bu; bipy2,2'-bpyridine）与一氧化二氮（1 atm）反应生成镍（II ）烷氧基烷基络合物（bipy）Ni（OR）（R）（3，REt; 4，Riso -Bu），依次进行CO插入，然后在一氧化碳气氛下进行还原消除，得到相应的酯（来自3的丙酸乙酯；来自4的2-甲基丁酸-2-甲基丙基酯）。一氧化二氮与金属环戊烷络合物（bipy）Ni （CH 2）4}（5）反应生成氧杂金属环（bipy）Ni O（CH 2）3 CH 2}（6）和（phen）Ni （ CH 2）4}（7； phen1,10-菲咯啉）得到（phen）Ni O（CH 2）3 CH 2}（8）。配合物6与HCl进行消除反应，得到1-丁醇，与I 2进行消除反应，得到四氢呋喃，与CO进行消除反应，得到δ-戊内酯。α-甲基取代的金属环（bipy）Ni