tris(triphenyl-l5-phosphaneyl)ruthenium(V) hydride iodide | 57812-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(triphenyl-l5-phosphaneyl)ruthenium(V) hydride iodide
• 英文别名: RuHI(PPh₃)₃
• CAS: 57812-20-1
• 化学式: C₅₄H₄₆IP₃Ru
• 分子量: 1015.86
• InChiKey: ZJJQIAYOVPKCKT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.95
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triphenyl-l5-phosphaneyl)ruthenium(V) hydride iodide 、 苯 以100 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  极其方便的Ph ？钌（II）的X活化（X = Cl，Br，I）：动力学，自催化和机理

  摘要：

  [（PH 3 P）3钌（L）（H）2 ]（其中L = H 2（1在苯乙烯的存在下）中，Ph 3 P（3），和N 2（4））裂解的pH  X在室温下键合（X = Cl，Br，I），得到[（Ph 3 P）3 RuH（X）]（2）和PhH。结合实验和DFT研究表明，[（Ph 3 P）3 Ru（H）2 ]是当L从3和4自发损失时产生的反应性物种。反应3过量的PhI会显示出惊人的动力学，该动力学最初在Ru中为零级。然而，机理研究表明，这是由于包括两个因素的自催化作用引起的：1）配合物2，最初是由最初的PhI激活3引起的，它对PhI的反应性与3本身大致相同；和2）将pH值与刚产生的余键裂解2引起[（PH 3 P）2锐2 ]，它快速地与静止本comproportionates 3恢复2。初始和后续活化反应均涉及PPh 3解离，通过I是Phl协调与Ru，重排为η 2 -PhI中间，且Ph 我氧化加成。

  DOI：

  10.1002/anie.201501996
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 三苯基膦 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 tris(triphenyl-l5-phosphaneyl)ruthenium(V) hydride iodide
  参考文献：
  名称：

  极其方便的Ph ？钌（II）的X活化（X = Cl，Br，I）：动力学，自催化和机理

  摘要：

  [（PH 3 P）3钌（L）（H）2 ]（其中L = H 2（1在苯乙烯的存在下）中，Ph 3 P（3），和N 2（4））裂解的pH  X在室温下键合（X = Cl，Br，I），得到[（Ph 3 P）3 RuH（X）]（2）和PhH。结合实验和DFT研究表明，[（Ph 3 P）3 Ru（H）2 ]是当L从3和4自发损失时产生的反应性物种。反应3过量的PhI会显示出惊人的动力学，该动力学最初在Ru中为零级。然而，机理研究表明，这是由于包括两个因素的自催化作用引起的：1）配合物2，最初是由最初的PhI激活3引起的，它对PhI的反应性与3本身大致相同；和2）将pH值与刚产生的余键裂解2引起[（PH 3 P）2锐2 ]，它快速地与静止本comproportionates 3恢复2。初始和后续活化反应均涉及PPh 3解离，通过I是Phl协调与Ru，重排为η 2 -PhI中间，且Ph 我氧化加成。

  DOI：

  10.1002/anie.201501996
• 作为试剂：
  描述：

  4-(苯乙炔基)苯乙酮 在 copper(l) iodide 、 tris(triphenyl-l5-phosphaneyl)ruthenium(V) hydride iodide 、 重水 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 62.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用 D2 O 作为氘源进行温和、选择性 Ru 催化氘化。

  摘要：

  提出了一种使用催化量的 [RuCl2 (PPh3 )3 ] 和 D2 O 作为氘源选择性氘化多官能有机分子的方法。通过改变 CuI、KOH 和不同量的锌粉等添加剂，可以观察到氘化过程中的正交化学选择性。机理研究表明在给定的特定条件下存在不同的、确定的 Ru 配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201904927

文献信息

• Ruthenium-catalyzed aldol and Michael reactions of nitriles. Carbon-carbon bond formation by .alpha.-C-H activation of nitriles.
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Takeshi Naota、Hiroshi Taki、Masahiko Mizuno、Hikaru Takaya、Sanshiro Komiya、Yuji Mizuho、Naohiko Oyasato、Makiko Hiraoka

  DOI：10.1021/ja00155a008

  日期：1995.12

  The ruthenium(II)-catalyzed reaction of nitriles with carbonyl compounds proceeds highly efficiently under neutral and mild conditions to give alpha,beta-unsaturated nitriles. Under similar reaction conditions, nitriles react with olefins bearing electron-withdrawing groups to give the corresponding Michael adducts. The efficiency of the reaction is illustrated by the selective additions to alpha,beta-unsaturated aldehydes and acetylenes bearing electron-withdrawing groups, which are difficult to perform using conventional bases. Chemoselective aldol and Michael reactions of nitriles can be performed in the presence of other active methylene compounds. Tandem Michael and Michael-aldol condensations of nitriles 30 can be performed with high diastereoselectivity. These reactions can be rationalized by assuming oxidative addition of ruthenium(0) to the alpha=C-H bond of nitriles and subsequent insertions to carbonyl compounds or olefins. As the key intermediates and active catalysts hydrido(N-bonded enolato)ruthenium(II) complexes, mer-RuH(NCCHCO(2)R)(NCCH(2)CO(2)R)(PPh(3))(3) (R = Me (41a), Et (41b), n-Bu (41c) have been upon treatment of RuH2(PPh(3))(4) (3) or RuH(C2H4)(PPh(3))(2)(PPh(2)C(6)H(4)) (4) with alkyl cyanoacetates. Kinetic study of the catalytic aldol reaction of ethyl cyanoacetate with benzaldehyde indicates that the rate-determining step reaction of enolato complex 41 with aldehydes.
• Pandey, K. K.; Paleria, V.; Nehete, D. T., Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 1990, vol. 20, p. 1169 - 1184
  作者：Pandey, K. K.、Paleria, V.、Nehete, D. T.

  DOI：——

  日期：——