4,5-secocholest-3-yn-5-one | 21489-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4,5-secocholest-3-yn-5-one
• 英文别名: (3R,3aR,5aS,6R,9aS,9bS)-6-but-3-ynyl-3a,6-dimethyl-3-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,4,5,5a,8,9,9a,9b-decahydrocyclopenta[a]naphthalen-7-one
• CAS: 21489-86-1
• 化学式: C₂₇H₄₄O
• 分子量: 384.646
• InChiKey: ZVMPYABIDUWVIS-PUOFIRGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-secocholest-3-yn-5-one 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,5-secocholestan-5β-ol
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of reduction of enolizable saturated ketones and .alpha.,.beta.-unsaturated ketones by sodium in liquid ammonia

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00326a005
• 作为产物：
  描述：

  4,5-epoxy-cholestan-3-one 在 溶剂黄146 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,5-secocholest-3-yn-5-one
  参考文献：
  名称：

  基于由二炔间隔物连接的 5-oxo-4,5-seco-yne 单元的二聚类固醇的合成和表征

  摘要：

  通过相应单体的 Eglinton 和 Pd 催化偶联制备了新的二聚体类固醇，其中两个 5-oxo-4,5-seco-3-yne 类固醇单元通过柔性二炔间隔物连接。X 射线晶体学表明，获得的二聚体之一显示出一种新型的超分子网络，其中甾体骨架的表面疏水性起着重要作用。晶体堆积由相互作用支配，在高度拥挤的堆积柱状自组装中容纳类固醇核。还提供了所得化合物的明确 NMR 表征。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p010.459

文献信息

• Synthesis, NMR and crystal characterization of dimeric terephthalates derived from epimeric 4,5-seco-cholest-3-yn-5-ols
  作者：Carlos Alarcón-Manjarrez、Rafael Arcos-Ramos、Marcos Flores Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2016.03.001

  日期：2016.5

  Two dimeric steroidal terephthalates derived from epimeric 4,5-seco-cholest-3-yn-5-ols were prepared starting from cholesterol in a five-step synthetic sequence. X-ray crystallography shows that the obtained compounds display novel supramolecular networks in the solid state in which the facial hydrophobicity of the steroidal skeletons plays an important role. Unambiguous NMR characterization of the

  从胆固醇开始，以五步合成顺序，制备了两种来自二聚体4,5-seco-cholest-3-yn-5-ols的甾体对苯二甲酸二聚体酯。X射线晶体学表明，所获得的化合物在固态下显示出新的超分子网络，其中甾体骨架的面部疏水性起着重要的作用。还提供了获得的二聚体的明确的NMR表征。
• Unexpected cyclisation of an acetylenic acetal: vinyl cation capture by internally transferred hydride
  作者：David Keirs、Karl Overton、Krishan Thakker

  DOI：10.1039/c39900000310

  日期：——

  The acetylenic acetal (2) is converted in 90% yield to a mixture of cholesta-3,5- and 4,6-dienes on reflux in toluene containing toluene-p-sulphonic acid.

  在含有甲苯-对-磺酸的甲苯中回流时，乙炔缩醛（2）以90％的产率转化为胆甾醇3，5-和4，6-二烯的混合物。
• Palladium catalyzed synthesis of benzannulated steroid spiroketals
  作者：Martha C. Mayorquín-Torres、Juan Carlos González-Orozco、Marcos Flores-Álamo、Ignacio Camacho-Arroyo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1039/c9ob02255d

  日期：——

  by palladium catalyzed spiroketalization of 5α and 5β-alkynediols derived from testosterone, diosgenin and cholesterol. The regioselectivity of the spiroketalization reaction is decisively influenced by the α or β-orientation of the hydroxyl group at C-5. NMR and single crystal X-ray diffraction corroborated the structure of the obtained compounds. Compounds bearing a cholestane skeleton exhibited higher

  通过钯催化衍生自睾丸激素，薯os皂苷元和胆固醇的5α和5β-炔二醇合成了九种具有细胞毒性的[5/7]和[6/6]苯并环类固醇螺环酮。螺酮缩合反应的区域选择性受到C-5处羟基的α或β取向的决定性影响。NMR和单晶X射线衍射证实了所获得化合物的结构。带有胆甾烷骨架的化合物对U251和T47D细胞表现出更高的细胞毒性，BrdU掺入法表明合成的螺酮可抑制细胞增殖。
• Synthesis and Characterization of Hybrid Dimeric Steroid Spiroketals
  作者：Martín A. Iglesias-Arteaga、Martha C. Mayorquín-Torres、Mauricio Maldonado-Domínguez、Marcos Flores-Álamo

  DOI：10.1055/a-1647-7610

  日期：2022.2

  The synthesis of six dimeric spiroketals bearing an estradiol half fused to the 5α- or 5β-epimers of androstane, cholestane, and spirostane nuclei is described. The synthetic procedure comprises the Sonogashira­ coupling of different steroid alkynes with 2-iodoestradiol 17-monoacetate, followed by Pd-catalyzed spiroketalization. The structural characterization of the obtained hybrid dimers was performed

  描述了六个二聚体 spiroketals 的合成, 其中雌二醇一半与雄甾烷、胆甾烷和螺甾烷核的 5α-或 5β-差向异构体融合。合成过程包括不同类固醇炔烃与 2-碘雌二醇 17-单乙酸酯的 Sonogashira 偶联，然后是 Pd 催化的 spiroketalization。使用 1D 和 2D NMR 技术的组合对获得的混合二聚体进行结构表征，并辅以 DFT 计算。所得化合物之一的单晶 X 射线衍射证实了所提出的结构。
• Synthesis of Dimeric Steroid Trioxabispiroacetals Scaffolds by Gold(I)-Catalyzed Hydroalkoxylation-Hydration of Diynediols
  作者：Ricardo M. Valdez-García、Carlos Alarcón-Manjarrez、Annia Galano、Braulio Rodríguez-Molina、Marcos Flores-Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1002/ejoc.201900860

  日期：2019.8.15

  Dimers in which the steroid cores are bridged by a 6,5,6‐trioxabispiroacetal moiety were synthesized by a gold(I)‐catalyzed hydroalkoxylation‐hydration of steroid diynediols. X‐ray diffraction revealed a V‐shaped structure and a crystalline array with interconnected voids, resulting in channels.

  类固醇核心被6,5,6-三恶双螺缩醛部分桥接的二聚体是通过类固醇二炔二醇的金（I）催化加氢烷氧基化水合反应合成的。X射线衍射显示V型结构和具有相互连接的空隙的晶体阵列，形成通道。