diphenyl(4,4'-bis(tert-butyl)-2,2'-bipyridine)platinum(II) | 653568-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diphenyl(4,4'-bis(tert-butyl)-2,2'-bipyridine)platinum(II)
• 英文别名: (4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)PtPh₂；(^tBu₂bpy)PtPh₂；PtPh2(4,4'-bis(tert-butyl)-2,2'-bipyridine)；[PtPh2(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)]；(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)Pt(Ph)2；(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-biphenyl)Pt(Ph)2；benzene;4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;platinum(2+)
• CAS: 653568-86-6
• 化学式: C₃₀H₃₄N₂Pt
• 分子量: 617.693
• InChiKey: OITNDARPHKFOBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(4,4'-bis(tert-butyl)-2,2'-bipyridine)platinum(II) 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [PtHCl2Ph(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of protonolysis of phenylplatinum(II) bonds in complexes with phenyl trans to nitrogen or carbon donors

  摘要：

  在-78℃下，将HCl，BF4，CF3SO3和CF3CO2等酸添加到配合物[PtPh2（NN）]（NN = bu2bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）和[PtPh（NCN）]（NCN = 2,6-C6H3（CH2NMe2）2）中，得到相应的苯基（氢化）铂（IV）配合物[PtX（H）Ph2（NN）]和[PtX（H）Ph（NCN）]，这些配合物在约-20℃时通过苯的还原消除反应分解为铂（II）配合物[PtXPh（NN）]和[PtX（NCN）]。在低温下进一步添加HCl到[PtClPh（NN）]中，得到[PtHCl2Ph（NN）]，该配合物在-10℃以上分解为苯和[PtCl2（NN）]。在过量CD3OD存在下，DBF4与[PtPh2（NN）]反应，形成C6H5D和C6H4D2，但在[PtPh（NCN）]中没有观察到产物苯中的多个氘原子的进一步取代。讨论了这些反应的机理。关键词：铂，苯基，苯，质子解离。

  DOI：

  10.1139/v03-113
• 作为产物：
  描述：

  [(PtPh2(μ-SMe2))n] 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 以 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到diphenyl(4,4'-bis(tert-butyl)-2,2'-bipyridine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of protonolysis of phenylplatinum(II) bonds in complexes with phenyl trans to nitrogen or carbon donors

  摘要：

  在-78℃下，将HCl，BF4，CF3SO3和CF3CO2等酸添加到配合物[PtPh2（NN）]（NN = bu2bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）和[PtPh（NCN）]（NCN = 2,6-C6H3（CH2NMe2）2）中，得到相应的苯基（氢化）铂（IV）配合物[PtX（H）Ph2（NN）]和[PtX（H）Ph（NCN）]，这些配合物在约-20℃时通过苯的还原消除反应分解为铂（II）配合物[PtXPh（NN）]和[PtX（NCN）]。在低温下进一步添加HCl到[PtClPh（NN）]中，得到[PtHCl2Ph（NN）]，该配合物在-10℃以上分解为苯和[PtCl2（NN）]。在过量CD3OD存在下，DBF4与[PtPh2（NN）]反应，形成C6H5D和C6H4D2，但在[PtPh（NCN）]中没有观察到产物苯中的多个氘原子的进一步取代。讨论了这些反应的机理。关键词：铂，苯基，苯，质子解离。

  DOI：

  10.1139/v03-113

文献信息

• Access to Alkynylpalladium(IV) and -Platinum(IV) Species, Including Triorgano(diphosphine)metal(IV) Complexes and the Structural Study of an Alkynyl(pincer)platinum(IV) Complex, Pt(O₂CAr_F)I(C⋮CSiMe₃)(NCN) (Ar_F = 4-CF₃C₆H₄, NCN = [2,6-(dimethylaminomethyl)phenyl-<i>N</i>,<i>C</i>,<i>N</i>]^-)
  作者：Allan J. Canty、Thomas Rodemann、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om0601495

  日期：2006.7.1

  octahedral fac-PtIVR2(C⋮CR2) complexes, where complexes 1 and 2 form as a mixture of complexes with the alkynyl group opposite the bidentate ligand and cis to the iodo ligand (1a−6a, 8a), and cis to the bidentate ligand and trans to the iodo ligand (1b, 2b), complexes 3a−5a, 6a, and 8a having R groups mutually cis. An X-ray structural analysis for 16 shows distorted octahedral geometry about the metal with

  描述了新型的炔基铂（IV）配合物，并且已经检测到炔基钯（IV）配合物的第一个实例，包括三有机钯（IV）二膦配合物。三氟甲磺酸炔基碘（III）试剂IPh（C⋮CR 2）（OTf）（R 2 = SiMe 3，Ph）能够将炔基转移至二有机铂（II）和“钳”络合物PT（O 2 CAr）（NCN） （NCN ＝ [2，6-（二甲基氨基甲基）苯基-N，C，N ] -，Ar ＝ Ph，4-三氟甲基苯基（Ar F））；在加入碘离子的，具有新alkynylplatinum复合物（IV）的内核可以是分离的：PTIME 2（C⋮CR 2）（联吡啶）（1，2，3a）（bpy = 2,2'-联吡啶），PTI（C 4 H 8）（C⋮CSiMe 3）（bpy）（4a），PTIPh 2（C⋮CSiMe 3）（Bu t 2 bpy）（5a），和PTI（O 2 CAR）（C⋮CR 2）（NCN）[Ar为Ph（上14，15）中，Ar
• Mechanistic Studies of Ethylene Hydrophenylation Catalyzed by Bipyridyl Pt(II) Complexes
  作者：Bradley A. McKeown、Hector Emanuel Gonzalez、Max R. Friedfeld、T. Brent Gunnoe、Thomas R. Cundari、Michal Sabat

  DOI：10.1021/ja206064v

  日期：2011.11.30

  Mechanistic studies support a reaction pathway that involves ethylene coordination to Pt(II), insertion of ethylene into the Pt-phenyl bond, and subsequent metal-mediated benzene C-H activation. Studies of stoichiometric benzene (C(6)H(6) or C(6)D(6)) C-H/C-D activation by [((t)bpy)Pt(Ph-d(n))(THF)](+) (n = 0 or 5) indicate a k(H)/k(D) = 1.4(1), while comparative rates of ethylene hydrophenylation using C(6)H(6)

  阳离子铂(II)络合物[((t)bpy)Pt(Ph)(L)](+) [(t)bpy =4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶；L = THF、NC(5)F(5) 或 NCMe] 催化乙烯的氢苯基化生成乙苯和二乙苯的异构体。使用乙烯作为限制试剂，在 120 °C 下 4 小时后，烷基芳烃产物的产率为 89%。在有氧条件下，乙烯氢苯基化的催化剂效率仅略微降低。机理研究支持涉及乙烯与 Pt(II) 配位、乙烯插入 Pt-苯基键以及随后金属介导的苯 CH 活化的反应途径。[((t)bpy)Pt(Ph-d(n))(THF)](+) 对化学计量苯 (C(6)H(6) 或 C(6)D(6)) CH/CD 活化的研究) (n = 0 或 5) 表示 ak(H)/k(D) = 1.4(1)，而使用 C(6)H(6) 和 C(6)D(6) 的乙烯氢苯基化的比较速率显示 k(H)/k(D) = 1.8(4) 的整体催化反应。DFT
• Reactivity of Diaryliodine(III) Triflates toward Palladium(II) and Platinum(II):  Reactions of C(sp²)−I Bonds to Form Arylmetal(IV) Complexes; Access to Dialkyl(aryl)metal(IV), 1,4-Benzenediyl-Bridged Platinum(IV), and Triphenylplatinum(IV) Species; and Structural Studies of Platinum(IV) Complexes
  作者：Allan J. Canty、Jim Patel、Thomas Rodemann、John H. Ryan、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om040023c

  日期：2004.7.1

  Pt(II) with cleavage of a phenyl−iodine bond and formation of metal(IV) species, leading to the first identified transfer of Ph+ to Pd(II) from an aryl−halogen bond, and, for platinum, a methodology providing a facile route to dimethyl(aryl)platinum(IV) and 1,4-arenediyl-bridged Pt(IV) species and the first archetypal triarylplatinum(IV) complex. Thus, [IPh2][OTf] reacts with PtMe2(bpy) (bpy = 2,2‘-bipyridine)

  三氟甲磺酸二苯碘（III）能够将Ph +转移到Pd（II）和Pt（II）上，同时会裂解苯基碘键并形成金属（IV）物种，从而导致首次将Ph +转移到Pd（ II）从芳基-卤素键开始，对于铂，该方法学提供了通往二甲基（芳基）铂（IV）和1,4-亚芳基二桥连的Pt（IV）物种和第一个原型三芳基铂（IV）的简便方法复杂的。因此，[IPh 2 ] [OTf]在-50°C下与PtMe 2（bpy）（bpy = 2,2'-联吡啶）反应形成碘代苯，而Pt（IV）络合物反式-Pt IV（OTf）Me 2 Ph（N〜N）（1b）（Ph转化为OTf），添加NaI后，物种PtIMe 2Ph（bpy）（2a（Ph顺式至I）和2b（Ph反式至I）以2：1的比例）可以在-20°C下分离出来。类似地，金属（II）环戊烷络合物M（C 4 H 8）（bpy）与[IPh 2 ] [OTf]反应形成反式-Pt（OTf）（C 4 H
• Entry to alkynylplatinum(IV) chemistry using hypervalent iodine(III) reagents, and the synthesis of triphenyl{4,4′-bis(tert-butyl)-2,2′-bipyridine}iodoplatinum(IV)
  作者：Allan J. Canty、Thomas Rodemann

  DOI：10.1016/j.inoche.2003.08.023

  日期：2003.11

  alkynylplatinum(IV) species, we have explored the reaction of hypervalent iodonium reagents with diorganoplatinum(II) complexes, resulting in a general synthetic method for the synthesis of complexes containing one alkynylplatinum moiety, and we have extended this approach to form the first simple triarylplatinum(IV) complex. The reaction of phenyl(alkynyl)iodine(III) triflates with diorganoplatinum(II) complexes

  在寻找炔基铂 (IV) 物种的路线中，我们探索了高价碘试剂与二有机铂 (II) 配合物的反应，从而形成了一种合成含有一个炔基铂部分的配合物的通用合成方法，并且我们扩展了这种方法形成第一个简单的三芳基铂（IV）配合物。苯基（炔基）碘 (III) 三氟甲磺酸酯与二有机铂 (II) 配合物的反应为合成一类新的含有 PtR2(CCR) 基团的炔基铂 (IV) 配合物提供了一般途径，例如 4,4'-双(叔丁基)-2,2'-联吡啶配合物PtIR2(CCSiMe3)(But2bpy) (R = Me, Ph)；IPh2(OTf) 与 PtPh2(But2bpy) 反应形成原型三芳基铂 (IV) 复合物 PtIPh3(But2bpy)。
• Pt(II) and Pt(IV) Amido, Aryloxide, and Hydrocarbyl Complexes: Synthesis, Characterization, and Reaction with Dihydrogen and Substrates that Possess C−H Bonds
  作者：Joanna R. Webb、Colleen Munro-Leighton、Aaron W. Pierpont、Joshua T. Gurkin、T. Brent Gunnoe、Thomas R. Cundari、Michal Sabat、Jeffrey L. Petersen、Paul D. Boyle

  DOI：10.1021/ic200153n

  日期：2011.5.2

  The PO) amido and phenoxide complexes ((t)bpy)Pt(Me) (X), ((t)bpy)Pt(X)(2), and [((t)bpy)Pt(X)(py)][BAr'(4)] (X = NHPh, OPh; py = pyridine) have been synthesized and characterized. To test the feasibility of accessing Pt(IV) complexes by oxidizing their Pt(II) precursors, the previously reported ((t)bpy)Pt(R)(2) (R = Me and Ph) systems were oxidized with I-2 to yield ((t)bpy)Pt(R)(2)(I)(2). The analogous reaction with ((t)bpy)Pt(Me)(NHPh) and MeI yields the corresponding ((t)bpy)Pt(Me)(2)(NHPh)(I) complex. Reaction of ((t)bpy)Pt(Me)(NHPh) and phenylacetylene at 80 degrees C results in the formation of the Pt(II) phenylacetylene complex ((t)bpy)Pt(Me)(C CPh). Kinetic studies indicate that the reaction of ((t)bpy)Pt(Me)(NHPh) and phenylacetylene occurs via a pathway that involves [((t)bpy)Pt(Me)(NH2Ph)] [TEA] as a catalyst. The reaction of H-2 with ((t)bpy)Pt(Me)(NHPh) ultimately produces aniline, methane, (t)bpy, and elemental Pt. For this reaction, mechanistic studies reveal that 1,2-addition of dihydrogen across the Pt-NHPh bond to initially produce ((t)bpy)Pt(Me)(H) and free aniline is catalyzed by elemental Pt. Heating the cationic complexes [((t)bpy)Pt(NHPh)(py)][BAr'(4)] and [((t)bpy)Pt(OPh)(py)][BAr'(4)] in C6D6 does not result in the production of aniline and phenol, respectively. Attempted synthesis of a cationic system analogous to [((t)bpy)Pt(NHPh)(py)][BAr'(4)] with ligands that are more labile than pyridine (e.g., NC5F5) results in the formation of the dimer [((t)bpy)Pt(mu-NHPh)](2)[BAr'(4)](2). Solid state X-ray diffraction studies of the complexes [((t)bpy)Pt(Me)(NHPh), [((t)bpy)Pt(NH2Ph)(2)][OTf](2), [((t)bpy)Pt(NHPh)(2), ((t)bpy)pt(OPh)(2), ((t)bpy)pt(Me)(2)(I)(2), and ((t)bpy)pt(Ph)(2)(I)(2) are reported.