[(κ(P),κ(C),κ(N)-(2,6-(i-Pr2PO)(C6H3)(CH2NMe2)))NiBr] | 1196039-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(κ(P),κ(C),κ(N)-(2,6-(i-Pr2PO)(C6H3)(CH2NMe2)))NiBr]
• 英文别名: 1-[3-di(propan-2-yl)phosphanyloxybenzene-2-id-1-yl]-N,N-dimethylmethanamine;nickel(2+);bromide
• CAS: 1196039-96-9
• 化学式: C₁₅H₂₅BrNNiOP
• 分子量: 404.937
• InChiKey: KAOSJDOZYCRPMA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(κ(P),κ(C),κ(N)-(2,6-(i-Pr2PO)(C6H3)(CH2NMe2)))NiBr] 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚膦酸镍钳形配合物的合成及其在酰胺脱氧硼氢化反应中的催化性能

  摘要：

  一系列亚氨基-POCN R、氨基-POCN R2和双（亚膦酸盐）POCOP Ni 的钳状配合物（II) 是在酰胺与 HBPin 催化脱氧硼氢化反应生成相应胺的过程中制备和测试的。与主要为叔酰胺开发的脱氧氢化硅烷化方法相反，在镍催化的脱氧硼氢化反应中，仲甲酰胺表现出优异的反应性。双（亚膦酸盐）氢化物络合物 (POCOP)NiH 被证明在这些反应中最活跃，可耐受潜在的可还原官能团，例如内部烯烃、酯、腈、杂芳族化合物和叔酰胺。在伯酰胺官能团存在的情况下，也证明了仲酰胺的优选硼氢化作用。反应在 60–80 °C 下进行，代表了用于在温和条件下将仲酰胺选择性脱氧为相应胺的贱金属催化系统的罕见例子。与仲酰胺相比，使用亚氨基亚膦酸酯预催化剂（POCN）证明了伯酰胺的脱氧硼氢化Dmp )Ni(CH 2 TMS) (Dmp = 2,6-Me 2 C 6 H 3 )。脱氧反应被建议通过直接的 C-O 键裂解机

  DOI：

  10.1039/d2dt03801c
• 作为产物：
  描述：

  NiBr₂(CH₃CN)₂ 、 3-((N,N-dimethylamino)methyl)phosphinitobenzene 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(κ(P),κ(C),κ(N)-(2,6-(i-Pr2PO)(C6H3)(CH2NMe2)))NiBr]
  参考文献：
  名称：

  亚膦酸镍钳形配合物的合成及其在酰胺脱氧硼氢化反应中的催化性能

  摘要：

  一系列亚氨基-POCN R、氨基-POCN R2和双（亚膦酸盐）POCOP Ni 的钳状配合物（II) 是在酰胺与 HBPin 催化脱氧硼氢化反应生成相应胺的过程中制备和测试的。与主要为叔酰胺开发的脱氧氢化硅烷化方法相反，在镍催化的脱氧硼氢化反应中，仲甲酰胺表现出优异的反应性。双（亚膦酸盐）氢化物络合物 (POCOP)NiH 被证明在这些反应中最活跃，可耐受潜在的可还原官能团，例如内部烯烃、酯、腈、杂芳族化合物和叔酰胺。在伯酰胺官能团存在的情况下，也证明了仲酰胺的优选硼氢化作用。反应在 60–80 °C 下进行，代表了用于在温和条件下将仲酰胺选择性脱氧为相应胺的贱金属催化系统的罕见例子。与仲酰胺相比，使用亚氨基亚膦酸酯预催化剂（POCN）证明了伯酰胺的脱氧硼氢化Dmp )Ni(CH 2 TMS) (Dmp = 2,6-Me 2 C 6 H 3 )。脱氧反应被建议通过直接的 C-O 键裂解机

  DOI：

  10.1039/d2dt03801c

文献信息

• New POCN-Type Pincer Complexes of Nickel(II) and Nickel(III)
  作者：Denis M. Spasyuk、Davit Zargarian、Art van der Est

  DOI：10.1021/om900751f

  日期：2009.11.23

  distorted square-pyramidal geometries, respectively. The Ni−Br bond lengths in 5 are significantly longer for the Br atom occupying the axial position (2.43−2.46 vs 2.37 Å), consistent with the repulsive interactions expected between the bromide lone pair and the singly occupied dz2/dpz hybrid MO. In agreement with this picture, the g-values obtained from the EPR spectrum of 5a are gxx ≈ gyy ≈ 2.2, gzz ≈ 2

  不对称POC（H）N型钳配体与NIBR反应2（NCMe）X，得到复合物（POCN）镍II能Br（POCN =κ P，κ Ç，κ ñ - 2-（我-Pr 2 PO） ，6-（NR 2 CH 2）-C 6 H 3 }； NR 2＝ 3-吗啉代（3a），NMe 2（3b）和NEt 2（3c））。存在添加的碱基，例如NEt 3在这些金属化反应中，通过抑制由原位生成的HBr的配体质子化产生的副产物的形成，可以使目标钳式配合物的产率最大化。3的循环伏安图在ca处表现出准可逆的单电子氧化。+1.0 V，此外可能由于配体氧化而在较高电势下发生不可逆氧化。16电子黄色络合物3与Br 2，N-溴琥珀酰亚胺或CBr 4反应，得到黑色结晶化合物，被鉴定为17电子络合物（POCN）Ni III Br 2（5）。配合物3和图5分别采用正方形平面和扭曲的正方形金字塔形几何形状。溴原子占据轴向位置时，Ni-Br键长度在5中明显更长（2