NiBr₂(CH₃CN)₂ | 14515-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: NiBr₂(CH₃CN)₂
• 英文别名: Acetonitrile;dibromonickel
• CAS: 14515-44-7
• 化学式: C₄H₆Br₂N₂Ni
• 分子量: 300.603
• InChiKey: MVEDOYXWQATACA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiBr₂(CH₃CN)₂ 、 2-(phenyl)amino-4-(phenyl)imino-2-pentene 在 1-(n-butyl)-3-methylimidazolium tetrachloroaluminate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以84%的产率得到dibromobis(N,N'-diphenylpentane-2,4-diimine)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  BMI·AlCl 4离子液体中的β-二胺镍配合物：丙烯低聚的催化双相体系

  摘要：

  使用没有，两个或三个甲基取代的苯基氨基基配体（NPh）合成了β-二胺镍配合物。测试了与倍半氯化乙基铝（EASC）缔合的NiNPh，NiNPhMe 2和NiNPhMe 3配合物在均相和双相条件下使用环己烷和离子液体1-甲基-3-丁基咪唑鎓进行的丙烯低聚反应四氯铝酸盐（BMI·AlCl 4）。评估了两种体系的助催化剂/镍络合物比率（Al / Ni = 100和200）。在均相条件下，使用NiNPh和Al / Ni = 100（9 s -1）可获得最高的活性，而使用NiNPhMe可获得丙烯二聚体的最高选择性3（91％）。在双相条件下，所有催化剂均显示出与均相条件下相似或稍高的活性。NiNPh（10.8 s -1）的活性最高，而NiNPhMe 3（98.3％）的丙烯二聚体的选择性最高。在两种反应条件下，即均相和双相，2-甲基-2-戊烯是主要产物。然而，当反应在双相条件下进行时，与使用均相系统形成的

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2017.03.014
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 nickel dibromide 反应 4.0h， 以88%的产率得到NiBr₂(CH₃CN)₂
  参考文献：
  名称：

  活性碳纤维作为镍二亚胺配合物的载体及其在乙烯低聚中的应用

  摘要：

  在这项工作中，我们证明了与烷氧基硅烷基团CPTMS（（3-氯丙基）三甲氧基硅烷）结合在一起的新型β-二亚胺配体的合成和表征，该烷氧基硅烷基团通过与CPTMS的相互作用共价锚定在活性炭纤维（ACF）的表面上表面的羟基。在本研究中使用的镍β-二亚胺二溴（N，N-双（2,6-二乙基苯基）-2,4-戊二胺）镍（II）配合物在生产轻烯烃时具有有趣的催化活性和选择性乙烯齐聚反应在同质中并锚定在ACF的异相介质中。配体的特征是1H NMR，元素分析和红外，同时通过红外和X射线吸收光谱（XAS）分析催化前体，并通过SEM，吸附/解吸分析用作该催化前体载体的活性炭纤维（ACF）。 N 2，元素分析和FAAS。该催化剂前体被示出为在乙烯低聚反应中具有活性，具有优良的选择性（90％以上）为α-C 4。在固定于ACF的复合物异质介质中进行乙烯低聚的测试也显示出优异的选择性，高于95％。

  DOI：

  10.1039/d0nj02285c

文献信息

• POCN Ni(<scp>ii</scp>) pincer complexes: synthesis, characterization and evaluation of catalytic hydrosilylation and hydroboration activities
  作者：Kristina A. Gudun、Medet Segizbayev、Assyl Adamov、Philipp N. Plessow、Konstantin A. Lyssenko、Mannix P. Balanay、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1039/c8dt04854a

  日期：——

  reactions with HBPin, efficient and mild hydroboration of a variety of carbonyl compounds, including highly chemoselective hydroboration of benzaldehyde in the presence of other common potent reductive functional groups, such as alkenes, alkynes, esters, amides, nitriles, nitro compounds and even ketones, and the first example of base metal catalyzed hydroboration of amides, including mild direct hydroborative

  一系列亚氨基次膦酸酯POCN钳制Ni（II）配合物（POCN）NiMe和（POCN）NiL n（BX 4）（L = CH 3 CN，n = 0，1; X = F，Ph，C 6 F 5）已开发出用于烯烃，醛和酮的催化氢化硅烷化和羰基化合物的氢硼化反应。（POCN）NiMe和（POCN）Ni（BF 4）与PhSiH 3和HBPin的化学计量反应表明催化反应通过氢化物中间体（POCN）NiH。关于与HBPin的反应，对各种羰基化合物进行了有效而温和的硼氢化，包括在存在其他常见的强还原性官能团（例如烯烃，炔烃，酯，酰胺，腈，硝基化合物和（POCN）NiMe证明了贱金属催化酰胺加氢硼化的第一个实例，包括将伯酰胺和仲酰胺轻度直接硼氢化还原成硼化胺。
• Transfer hydrogenation of aldehydes and ketones catalyzed using an aminophosphinite POCN^H pincer complex of Ni(<scp>ii</scp>)
  作者：Medet Segizbayev、Özgür Öztopçu、Davit Hayrapetyan、Dinmukhamed Shakhman、Konstantin A. Lyssenko、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1039/d0dt02264k

  日期：——

  The aminophosphinite pincer complex (POCNH)NiBr was found to effectively catalyze the transfer hydrogenation of aldehydes and ketones with 2-propanol and KOtBu as a base, presenting a rare example of bifunctional nickel transfer hydrogenation catalysts. The transfer hydrogenation of aldehydes and ketones was found to be selective, tolerating a wide range of other functional groups, including those

  所述aminophosphinite钳形络合物（POCN ħ）NIBR被发现有效地催化醛和酮的转移氢化用2-丙醇和KO吨卜作为碱，呈现双官能镍转移氢化催化剂的一个罕见的例子。发现醛和酮的转移氢化是选择性的，可耐受多种其他官能团，包括易于还原的官能团，例如酯，酰胺，烯烃，吡啶和腈。该反应被建议通过金属-配体的协同作用在酰胺（POCN）Ni II物种的中间进行。
• Synthesis and characterization of six-membered pincer nickelacycles and application in alkylation of benzothiazole
  作者：Hanumanprasad Pandiri、Dipesh M Sharma、Rajesh G Gonnade、Benudhar Punji

  DOI：10.1007/s12039-017-1338-7

  日期：2017.8

  ^\mathrmC}}, \kappa ^\mathrmP}}\hbox -}(2\hbox -}}^i}\hbox Pr}_2}\hbox POCH}_2}\hbox -C}_6}\hbox H}_3}\hbox -}6\hbox -CH}_2}\hbox OP}^i}\hbox Pr}_2})\}\hbox NiBr}\), \([(}^i}\hbox Pr}_4}\hbox -POCCCOP})\hbox NiBr}\quad (\mathbf2})]\) was synthesized by the reaction of 1,\(3\hbox -}^i}\hbox Pr}_2}\hbox POCH}_2}\hbox -C}_6}\hbox H}_4}\hbox -CH}_2}\hbox OP}^i}\hbox

  摘要已经合成了六元钳形镍杂环化合物，并用于苯并噻唑的C–H键催化烷基化。钳形镍镍铁器\（\ \ kappa ^ \ mathrm P}}，\ kappa ^ \ mathrm C}}，\ kappa ^ \ mathrm P}} \ hbox -}（2 \ hbox -} } ^ i} \ hbox Pr} _ 2} \ hbox POCH} _ 2} \ hbox -C} _ 6} \ hbox H} _ 3} \ hbox -} 6 \ hbox -CH} _ 2} \ hbox OP} ^ i} \ hbox Pr} _ 2}）\} \ hbox NiBr} \），\（[（} ^ i} \ hbox Pr} _ 4} \ hbox -POCCCOP}）\ hbox NiBr} \ quad（\ mathbf 2}）]
• New Pincer-Type Diphosphinito (POCOP) Complexes of Nickel
  作者：Valerica Pandarus、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om700400x

  日期：2007.8.1

  paramagnetic, 17-electron species (i-Pr2POCH2)2CH}NiIIIX2 (X = Cl, 2i; Br, 2j). Solid-state structures are reported for Ni−halide derivatives, the neutral complexes 2d, 1g, and 1h, the cationic adduct 1e, and the Ni(III) derivative 2i. The cationic acrylonitrile derivative 1f promotes the Michael addition of morpholine, cyclohexyl amine, or aniline to acrylonitrile, methacrylonitrile, or crotonitrile

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的
• Oxygen Atom Transfer to Cationic PCPNi(II) Complexes Using Amine-<i>N</i>-Oxides
  作者：Etienne A. LaPierre、Marissa L. Clapson、Warren E. Piers、Laurent Maron、Denis M. Spasyuk、Chris Gendy

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02766

  日期：2018.1.2

  amine-N-oxide adducts prior to ligand oxidation were observed in some reactions. For the more effective O atom donor ONMePh2, reactions were very rapid and a second oxidation of the remaining phosphine arm was observed, producing a Ni(II) species with an OCO pincer ligand (7SbF6). All compounds were fully characterized. Experiments aimed at trapping transient Ni(IV) oxo intermediates (with cyclohexadiene

  三个PC SP3 P钳配体与锚定碳供体连接的膦臂芳基中的不同被用来支持正方形平面的Ni（II）溴化物配合物1 - 3溴。协调溴化物阴离子为更弱配位三氟甲磺酸酯（OTF）或六氟锑酸盐的交换（SBF 6）的阴离子是通过用卤化银或TLX盐来实现，得到的化合物1 - 3 X ; 化合物1光学传递函数，1的SBF 6，2溴，2光学传递函数，3溴，和3SBF 6均通过X射线晶体学表征。研究了这些Ni（II）化合物与胺-N-氧化物氧原子转移剂ONMe 3和ONMePh 2的反应。对于ONMe 3，与2个当量的反应生成的产物中，钳形配体的一个臂被氧化为P═O单元，而另一种胺-N-氧化物被连接至Ni（II）中心，形成产物5 – 6 X ; 结晶表征了化合物4 OTf， 5 OTf和6 SBF 6。瞬态胺ñ在某些反应中观察到配体氧化之前的氧化-加合物。对于更有效的O原子供体ONMePh 2，反应非常迅速，并且