(methylsulfonylmethylene)triphenylphosphorane | 5554-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (methylsulfonylmethylene)triphenylphosphorane
• 英文别名: Methylsulfonylmethylenetriphenylphosphorane；α-Methylsulfonyl-methylidentriphenylphosphoran；Methyl-2-(triphenylphosphoranyliden)-methylsulfon
• CAS: 5554-83-6
• 化学式: C₂₀H₁₉O₂PS
• 分子量: 354.409
• InChiKey: UPYILUWEBJBYPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-吡啶甲醛 、 (methylsulfonylmethylene)triphenylphosphorane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-4-[2-(Methylsulfonyl)-1-ethenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  A novel selective reagent of thiols and selenols.

  摘要：

  The preparation of (E)-1-methyl-4-(2-methylsulfonyl)vinylpyridinium iodide and its reaction with thiols are described. Its properties as a new affinity chromophoric label are reported.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73685-9
• 作为产物：
  描述：

  Methylsulfonylmethyl(triphenyl)phosphanium 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (methylsulfonylmethylene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  1,2-Umlagerung von Phosphor zu Kohlenstoff

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91683-1

文献信息

• (E)-1-Alkyl-4-[2-(alkylsulfonyl)-1-ethenyl]pyridinium Salts: Reaction with Thiol Groups Giving Rise to Chromophoric (E)-1-Alkyl-4-[2-(alkylsulfanyl)-1-ethenyl]pyridinium Salts
  作者：Michel Holler、Hong Sig Sin、Antony James、Alain Burger、Denis Tritsch、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20000602)6:11<2053::aid-chem2053>3.3.co;2-t

  日期：2000.6.2

  -ethenyl]pyridinium iodide, prepared from the corresponding thioether by reaction with methyl iodide in diethyl ether, underwent isomerization to the E isomer in a first-order reaction in deuterated [D6]DMSO with an activation energy of 14 kcalmol(-1). At pH 7, the (E)-1-methyl-4-[2-(methylsulfonyl)-1-ethenyl]pyridinium iodide (19) reacted specifically with thiols. The reaction of this sulfone with

  分两步合成（E）-1-烷基-4- [2-（烷基磺酰基）-1-乙烯基]吡啶鎓盐。这些砜在pH 7.3下稳定，并用硫醇（包括硫尿嘧啶）进行了亲核乙烯基取代（S（N）V），得到相应的4-（硫代乙烯基）-吡啶鎓盐。（E）-1-甲基-4- [2-（乙基硫烷基）-1-乙烯基]碘化吡啶鎓的X射线衍射结构表明硫与吡啶鎓环共轭。（Z）-1-甲基-4- [2-（甲基硫烷基）-1-乙烯基]吡啶鎓碘化物，由相应的硫醚与甲基碘化物在乙醚中反应制得，在第一级反应中异构化为E异构体在氘代[D6] DMSO中的活化能为14 kcalmol（-1）。在pH 7时，（E）-1-甲基-4- [2-（甲基磺酰基）-1-乙烯基]碘化吡啶鎓（19）与硫醇发生特异性反应。该砜与谷胱甘肽在pH值为7的TES缓冲液中的反应是二级反应（在30摄氏度时k = 4,100 M（-1）s（-1）），并给出了具有强烈长波长的相应取代产物吸收带（λmaxmax=
• The <i>D</i> Parameter of Vinyl-Substituted 1,3-Cyclopentanediyl Triplet Diradicals as a Sensitive Tool To Determine Electronic Substituent Effects in Allylic Radicals
  作者：Waldemar Adam、Oliver Emmert

  DOI：10.1021/jo000216j

  日期：2000.6.1

  monoradicals A. The observed substituent effects are generally larger and, thus, more accurately measured compared to the previously examined aryl-substituted 1, 3-cyclopentanediyl triplet diradicals P. The vinyl-substituted triplet diradicals reflect accurately the delocalizing propensity of substituents, either through hyperconjugative, mesomeric, or inductive effects. For the methyl group, the small but

  在2-甲基四氢呋喃（2-MTHF）玻璃基质中，在77 K下确定了局部乙烯基取代的1、3-环戊二基三基团双自由基V的零场D参数。通过报告的α-超精细偶联常数（r（2）= 0.991，n = 7）和相应的半经验计算（PM3）自旋密度（r（2）= 0.989，n = 16）获得了良好的线性相关性。与先前研究的芳基取代的1，3-环戊二基三基团双基自由基P相比，观察到的取代基效果通常更大，因此可以更精确地测量。乙烯基取代的三基团双基自由基准确反映了取代基的离域倾向，或者通过超共轭，介观或诱导作用。对于甲基 已经清楚地证明了相邻自由基位点的很小但很稳定。在设置卤素的情况下，已确定了溴（0.0010 cm（-）（1））和碘（0.0024 cm（-）（1））取代基的小但确定的重原子效应。有机金属取代基SiMe（3）和SnMe（3）被证明是弱的自旋受体，而硫系列的自旋离域则遵循MeS >> MeSO（2）>
• van Leusen,A.M. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1972, vol. 91, p. 37 - 49
  作者：van Leusen,A.M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Sulfonylation of alkylidene- and arylidenephosphoranes. An unexpected rearrangement
  作者：B. A. Reith、J. Strating、A. M. Van Leusen

  DOI：10.1021/jo00932a013

  日期：1974.9