cis-{Pt2(Ph)4-bis(μ-diethyl sulphide)} | 64827-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-{Pt2(Ph)4-bis(μ-diethyl sulphide)}
• 英文别名: [PtPh2(μ-SEt2)]2
• CAS: 64827-26-5
• 化学式: C₃₂H₄₀Pt₂S₂
• 分子量: 878.962
• InChiKey: IVJWJHODFVHLOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.96
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-{Pt2(Ph)4-bis(μ-diethyl sulphide)} 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(κ3-tris(1-cyclohexyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)phosphine oxide)PtPh(η2-isobutylene)]BF4
  参考文献：
  名称：

  简单的转换从铂（II）试剂以铂（IV）产品：κ 3至κ 2协调模式互变，苯基迁移，和邻C-H激活级联中一个Hemilabile“点击”蝎三唑白金系统

  摘要：

  制备了一系列带有半不稳定的“ Click”-三唑基蝎形配体（Tt R）的铂苯基烯烃配合物。轻度加热烯烃加合物可引发反应顺序，以形成稳定的阳离子Pt（IV）氢化物金属环。一个有吸引力的机制涉及κ 3 /κ 2转换，苯基迁移，和邻C-H活化。获得了整个C–C键形成和C–H键断裂过程的激活参数。单取代和双取代烯烃的插入产物显示出苯基迁移至受空间较小阻碍的烯烃位置的动力学偏好，但对β-取代的金属杂环异构体的热力学偏好显示，其空间体积进一步远离金属中心和Tt R配体。热解通过可逆的C–C键断裂和形成反应将动力学上有利的产物转化为其热力学稳定的异构体。EXSY NMR和氘标记研究表明，由于半不稳定的配体，金属环中的扰乱过程很容易。

  DOI：

  10.1021/om2010595

文献信息

• Cyclometallation of polydentate ligands containing pyrazole groups, including the synthesis of platinum(IV) complexes with tripodal [NCN]- ligand systems
  作者：Allan J. Canty、R.Thomas Honeyman

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80028-x

  日期：1990.5

  cyclometallation at a C(5) position of one pyrazol-1-yl ring. The cyclometallated ligands have been examined as 'isoelectronic' analogues of nitrogen donor poly(pyrazol-1-yl)alkane and poly(pyrazol-1-yl)borate ligands. A carbon monoxide derivative, PtMe(pz)2(C3H2N2)CH-N,C(CO) (1d) and a series of phosphine complexes have been prepared. The complex PtMe(pz)2(C3H2N2)CH-N,C(py) (1a) and polymeric [PtMe(pz)2(C3H2N2)CH]n

  Dimethylplatinum（II）络合物，PTR 2（L），已经进行了通过[PTR反应2（μ-SET 2）] 2与一系列含有一种或多种吡唑-1-基多齿氮供体配体（PZ）供体的基团，包括新的配体双（吡唑-1-基）（噻吩-2-基）甲烷。当在室温下溶于吡啶时，该配合物会产生顺式-PTMe 2（py）2，除了PTMe 2（L）（L =（PZ）2 CH 2，（PZ）2 C（H）Ph，（PZ）3 CH或（PZ）2（mim）CH（mim = N-甲基咪唑-2-基）），在一个吡唑-1-基环的C（5）位置进行环金属化。已将环金属化的配体作为氮供体聚（吡唑-1-基）烷和聚（吡唑-1-基）硼酸酯配体的“等电子”类似物进行了研究。制备了一氧化碳衍生物PTMe（PZ）2（C 3 H 2 N 2）CH- N，C（CO）（1d）和一系列膦配合物。络合物PTMe（PZ）2（C 3 H 2 N 2）CH- N，C（p
• Control of Olefin Hydroarylation Catalysis via a Sterically and Electronically Flexible Platinum(II) Catalyst Scaffold
  作者：Bradley A. McKeown、Hector Emanuel Gonzalez、Thoe Michaelos、T. Brent Gunnoe、Thomas R. Cundari、Robert H. Crabtree、Michal Sabat

  DOI：10.1021/om400390e

  日期：2013.7.22

  rate of catalyst decomposition. Substituting the methylene spacer between the pyridyl rings of 2,2′-dipyridylmethane with more electron-withdrawing groups also reduces catalytic efficiency. The steric profile of PtII complexes with increased chelate ring size or substituents in the 6/6′-positions of the pyridyl rings provides a marked change in regioselectivity for ethylene hydroarylation using ethylbenzene

  已经证明由二吡啶基配体负载的Pt II络合物催化烯烃加氢芳基化。在此，报道了对二吡啶基基序变化的影响的研究。通过取代4,4'-二酯，将二吡啶基连接的Pt II复合物的螯合环大小从五元环增加到六元环已经表明，带有2，2′-二吡啶基甲烷的2-丁基-2，2′-联吡啶提高了催化乙烯加氢苯基化的催化活性和寿命。对于2，2'-二吡啶基配体，在吡啶基环的6 / 6'-位处甲基的存在降低了二烷基化生成二乙苯的程度，但也增加了催化剂的分解速率。用更多的吸电子基团取代2,2'-二吡啶基甲烷的吡啶基环之间的亚甲基间隔基也会降低催化效率。Pt II的空间构型 在吡啶基环的6 / 6'-位具有增加的螯合环尺寸或取代基的配合物提供了使用乙苯进行乙烯加氢芳基化的区域选择性的显着变化，以及丙烯加氢苯基化的线性至支化选择性。
• Phosphine and N-heterocyclic carbene ligands on Pt(II) shift selectivity from ethylene hydrophenylation toward benzene vinylation
  作者：Anna M. Brosnahan、Austin Talbot、Bradley A. McKeown、Steven E. Kalman、T. Brent Gunnoe、Daniel H. Ess、Michal Sabat

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.03.019

  日期：2015.9

  A series of Pt(II) complexes of the type ([(L∼L)Pt(L′)(Ph)][BAr′4] (L∼L = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, (N-pyrrolyl)2P(CH2)2P(N-pyrrolyl)2, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene, (bis-(diphenylphosphino)methyl)methylamine, 8-(diisopropylphosphino)quinoline, 1,1′-methylene-3,3′-di-tert-butylimidazol-2,2′-diylidine); L′ = THF or

  一系列的Pt（II）的类型的复合物（[（L~L）铂（L'）（PH）] [巴' 4 ]（L~L = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷，1,2-双（二苯基膦基）乙烷，（ñ吡咯基）2 P（CH 2）2 P（ñ吡咯基）2，1,3-二（二苯基膦基）丙烷，1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁，（双-（二苯基膦基）甲基）甲胺，8-（二异丙基膦基）喹啉，1,1'-亚甲基-3,3'-二叔丁基-丁基咪唑-2,2'-二亚甲基）; 已经合成并完全表征了L'= THF或NCMe）。筛选出这些络合物作为乙烯加氢苯基化以产生乙苯的催化剂。所有的配合物对苯乙烯的生产都显示出低催化转化率的选择性。DFT计算已经被用于所述的模型反应[（DMPE）铂（L'）（PH）] [巴' 4 ]（DMPE = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）。结果表明，选择性苯乙烯形成是一个计算ΔΔ的结果ģ ‡ 5千卡在催化循环苯C-H活化步骤，用于与苯乙烯形成乙苯/摩尔。
• Bis{(2-diphenylphosphino)phenyl}mercury:  A P-Donor Ligand and Precursor to Mixed Metal−Mercury (d⁸−d¹⁰) Cyclometalated Complexes Containing 2-C₆H₄PPh₂
  作者：Martin A. Bennett、Maria Contel、David C. R. Hockless、Lee L. Welling、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ic010890z

  日期：2002.2.1

  range expected for a weak metallophilic interaction. A similar arrangement of bridging groups is found in [Cl((n)Bu(3)P)Pd(mu-C(6)H(4)PPh(2))(2)HgCl] (16), which is formed by heating 1 with [PdCl(2)(P(n)()Bu(3))(2)]. Reaction of 1 with [Pd(dba)(2)] [dba = dibenzylideneacetone] at room temperature gives [Pd(1)(2)] (19) which, in air, forms a trigonal planar palladium(0) complex 20 containing bidentate 1

  用2-LiC（6）H（4）PPh（2）处理HgCl（2）得到[Hg（2-C（6）H（4）PPh（2））（2）]（1），其磷原子吸收氧，硫和硼烷，得到化合物[Hg [2-C（6）H（4）P（X）Ph（2）]（2）] [X = O（3），S（4 ）和BH（3）（5）]。化合物1充当宽可变咬合角的双齿配体，可以跨越平面复合物中的顺式或反式配位位点。代表性的配合物包括[HgX（2）x 1] [X = Cl（6a），Br（6b）]，顺式-[PtX（2）x 1] [X = Cl（cis-7），Me（9）， Ph（10）]和trans- [MX（2）x 1] [X = Cl，M = Pt（trans-7），Pd（8），Ni（11）；X = NCS，M = Ni（13）]，其中中心金属离子处于四面体（6a，b）或平面（7-11，13）配位。配合物trans-7、8和11中的1的转置会产生紧密的金属汞接​​触[2
• Bis{(2-diphenylphosphino)phenyl}mercury: a novel bidentate ligand and transfer reagent for the o-C6H4PPh2 group
  作者：Martin A. Bennett、Maria Contel、David C. R. Hockless、Lee L. Welling

  DOI：10.1039/a806494f

  日期：——

  The compound [Hg(o-C6H4PPh2)2] behaves as a trans-spanning bidentate ditertiary phosphine in its PdCl2 complex, the two metal atoms being forced into close contact; the palladium(0) complex [Pd(o-Ph2PC6H4)2Hg}2] undergoes reductive elimination on heating with formation of the coupled product o-Ph2PC6H4C6H4PPh2-o.

  化合物[Hg(o-C6H4PPh2)2]在其 PdCl2 复合物中表现为反跨双齿二叔膦，两个金属原子被迫紧密接触；钯（0）复合物[Pd(o-Ph2PC6H4)2Hg}2]在加热时发生还原消除，形成偶联产物 o-Ph2PC6H4C6H4PPh2-o。