(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al | 325465-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al
• CAS: 325465-25-6
• 化学式: C₂₉H₄₁AlN₂
• 分子量: 444.639
• InChiKey: DNFOTOQGSTYORM-VDAYBMRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  26.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  BiEt（3）通过RE的插入反应进行顺序Bi-C键活化反应{R = HC [C（Me）N（2,6-i-Pr（2）C（6）H（3））]（2 ）; E ＝ Al，Ga，In}。

  摘要：

  BiEt3的两个Bi-C键依次被一价RM {R = HC [C（Me）N（2,6-i-Pr2C6H3）] 2激活；M ＝ Al，Ga，In}。第一次Bi-C键活化导致形成插入复合物[RMEt（BiEt2）]（M = Al 1; Ga 2; In 3），而随后的第二次活化通过还原消除RMEt2（M = Al 4，Ga 5），元素Bi和BiEt3。

  DOI：

  10.1039/c4cc05028b
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al
  参考文献：
  名称：

  富勒烯分子铝

  摘要：

  亚铝烯 [( Dipp nacnac)Al] (1) 与 C 60的反应形成结构特征铝-富勒化物络合物的第一个实例，[{( Dipp nacnac)Al} 3 C 60 ] (2)，其中 Al中心与明显伸长的 6:6 键共价结合。2的水解产生C 60 H 6并且2与[{ Mes nacnac)Mg} 2 ]的反应通过提供富勒烯化合物[{ Mes nacnac)Mg} 6 C 60 ]而裂解掉Al片段。

  DOI：

  10.1039/d3cc01609a
• 作为试剂：
  描述：

  对氟甲苯 、 在 (2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al 作用下， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于协同 C-F 键断裂的阳离子异双金属 Mg(Zn)/Al(Ga) 组合

  摘要：

  [ ( tBu BDI )M + ⋅C 6 H 6 ] [(B(C 6 F 5 ) 4 − ] (M=Mg 或Zn, Me BDI=HC[C(Me)N-DIPP] 2 , tBu BDI=HC[C( t Bu)N-DIPP] 2 , DIPP=2,6-二异丙基苯基) 与异双金属阳离子 [( tBu BDI) 反应Mg–Al( Me BDI) + ]、[( tBu BDI)Mg–Ga( Me BDI) + ] 和 [( tBu BDI)Zn–Ga( Me BDI) + ] 这些阳离子具有长 Mg-Al（或 Ga）。 ) 键，而 Zn-Ga 键很短，未形成 [( tBu BDI)Zn-Al( Me BDI) + ] 阳离子，结合 AIM 和电荷计算表明 Zn 的金属-金属键更加共价，而 Mg 的那些应被描述为弱 Al(或 Ga)→Mg 2+供体键。未能分离 Zn-Al 组合源于溶剂氟苯中 C−F

  DOI：

  10.1002/anie.202103250

文献信息

• Reactions of Fluoroalkenes with an Aluminium(I) Complex
  作者：Clare Bakewell、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201802321

  日期：2018.5.28

  and 2) stepwise formation and decomposition of a metallocyclopropane intermediate occurs with inversion of alkene stereochemistry. As part of this mechanistic analysis, we have isolated the first aluminium metallocyclopropane complex from oxidative addition of an alkene to AlI. Remarkably this reaction is reversible and reductive elimination of the alkene occurs at higher temperature reforming AlI.

  一系列与工业相关的氟代烯烃与单体Al I络合物反应。这些反应破坏了强力的sp 2和sp 3 C-F键，并导致形成各种有机铝化合物。机理研究表明，可能有两种作用机理：1）C-F键与Al I的直接氧化加成发生在保留烯烃立体化学的情况下； 2）金属环丙烷中间体的逐步形成和分解发生在烯烃立体化学的逆转过程中。作为该机理分析的一部分，我们从将烯烃氧化加成到铝I中分离出了第一个铝金属环丙烷络合物。显着地，该反应是可逆的，并且在较高温度下重整Al I时烯烃的还原消除。此外，在某些情况下，有机铝产品易于消除β-氟化物，从而产生双CF活化途径。
• Size Matters: Synthesis of Group 13 Metal‐Substituted Dipnictanes by E‐C Bond Homolysis
  作者：Christoph Helling、Christoph Wölper、Stephan Schulz

  DOI：10.1002/ejic.202000747

  日期：2020.11.30

  diyls LM (M = Al, Ga, In; L = HC[C(Me)N(Dip)]2, Dip = 2,6‐iPr2C6H3) with oxidative addition of the E‐Cl bond to a unique series of metalylpnictanes [L(Cl)M](Ph)ECp* (E = As, M = Al 3, Ga 4, In 5; E = Sb, M = Al 6, Ga 7, In 8). Thermal treatment of 4 and 6–8 results in homolytic E‐C bond scission with Cp* radical liberation, yielding the corresponding dipnictanes [L(Cl)M](Ph)E}2 (E = As, M = Ga 9; E =

  Pnictanes Cp *（Ph）ECl（E = As 1，Sb 2 ; Cp * = C 5 Me 5）与基团13 diyls LM（M = Al，Ga，In; L = HC [C（Me）N（Dip） ）] 2，Dip = 2,6 ‐ i Pr 2 C 6 H 3），同时将E‐Cl键氧化成独特的一系列金属甲氧烷[L（Cl）M]（Ph）ECp *（E = As， M ＝ Al 3，Ga 4，In 5； E ＝ Sb，M ＝ Al 6，Ga 7，In 8。热处理4和6 – 8导致具有Cp *自由基释放的均质E-C键断裂，产生相应的二茂铁L（Cl）M]（Ph）E} 2（E = As，M = Ga 9 ; E = Sb，M = Al 10，Ga 11，In 12）。化合物1 - 12由NMR（进行了表征1 H，13 C）和IR光谱，元素分析，和单晶X射线衍射（3 - 12）。
• 1^st row transition metal aluminylene complexes: preparation, properties and bonding analysis
  作者：Richard Y. Kong、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/d1dt01415c

  日期：——

  also competent π-acceptors. These properties are not fixed but vary in response to the nature of the transition metal centre, suggesting that aluminylene fragments can modulate their bonding to accommodate both electron-rich and electron-poor transition metals. Ab initio DLPNO-CCSD(T) calculations show that dispersion plays an important role in stabilising these complexes. Both short-range and long-range

  报道了八种新的第一行过渡金属（M = Cr，Mn，Fe，Co，Cu）亚铝配合物的合成和光谱表征。DFT和从头算已经用于提供对金属-金属键的详细了解。通过NBO和ETS-NOCV计算评估了亚铝配体的σ-给体和π-回体性质。这些计算表明，这些配体既是强的σ供体，又是能起作用的π受体。这些性质不是固定的，而是根据过渡金属中心的性质而变化的，这表明亚铝片段可以调节其键合以适应富电子和贫电子的过渡金属。从头算DLPNO-CCSD（T）计算表明，分散体在稳定这些配合物中起着重要作用。识别了短程和长程色散相互作用。这些结果可能会为基于铝金属配体的下一代催化剂的设计提供参考。
• Oxidative Addition of Disulfides, Alkyl Sulfides, and Diphosphides to an Aluminum(I) Center
  作者：Terry Chu、Yaroslav Boyko、Ilia Korobkov、Lyudmila G. Kuzmina、Judith A. K. Howard、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01668

  日期：2016.9.6

  The aluminum(I) compound NacNacAl (1) reacts with diphenyl disulfide and diethyl sulfide to form the respective four-coordinate bis(phenyl sulfide) complex NacNacAl(SPh)2 (2) and alkyl thiolate aluminum complex NacNacAlEt(SEt) (3). As well, reaction of 1 with tetraphenyl diphosphine furnishes the bis(diphenyl phosphido) complex NacNacAl(PPh2)2 (4). Production of 3 and 4 are the first examples of C(sp3)–S

  铝（I）化合物NacNacAl（1）与二苯基二硫化物和二乙基硫反应形成相应的四配位双（苯硫醚）配合物NacNacAl（SPh）2（2）和烷基硫醇盐铝配合物NacNacAlEt（SEt）（3） 。同样，1与四苯基二膦的反应提供了双（二苯基膦基）络合物NacNacAl（PPh 2）2（4）。产生3和4是C（SP 3）–S和R 2 P–PR 2的第一个示例由主族元素复合物激活。通过多核NMR光谱法和X射线晶体结构分析来表征所有三种配合物。此外，对4进行了变温NMR光谱研究，以研究其在溶液中的动态行为。
• Oxidative Addition of σ Bonds to an Al(I) Center
  作者：Terry Chu、Ilia Korobkov、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/ja5038337

  日期：2014.6.25

  The Al(I) compound NacNacAl (1, NacNac = [ArNC(Me)CHC(Me)NAr](-) and Ar = 2,6-Pr(i)2C6H3) reacts with H-X (X = H, Si, B, Al, C, N, P, O) σ bonds of H2, silanes, borane (HBpin, pin = pinacolate), allane (NacNacAlH2), phosphine (HPPh2), amines, alcohol (Pr(i)OH), and Cp*H (Cp* = pentamethylcyclopentadiene) to give a series of hydride derivatives of the four-coordinate aluminum NacNacAlH(X), which are

  Al(I) 化合物 NacNacAl (1, NacNac = [ArNC(Me)CHC(Me)NAr](-) and Ar = 2,6-Pr(i)2C6H3) 与 HX (X = H, Si, B , Al, C, N, P, O) H2、硅烷、硼烷 (HBpin, pin = pinacolate)、丙烷 (NacNacAlH2)、膦 (HPPh2)、胺、醇 (Pr(i)OH) 和 Cp 的 σ 键*H (Cp* = 五甲基环戊二烯) 得到一系列四配位铝 NacNacAlH(X) 的氢化物衍生物，本文通过光谱方法（NMR 和 IR）和 X 射线衍射对其进行表征。该方法允许合成铝的第一种硼氢化物和新型甲硅烷基氢化物和磷酰氢化物衍生物。在加入 NacNacAlH2 的情况下，反应是可逆的，证明了从物质 NacNacAlH(X) 中还原消除的可能性。