ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 944275-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: (S)-ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexanecarboxylate；ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexanecarboxylate；ethyl (1S)-2-oxo-1-(3-phenylprop-2-enyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 944275-54-1
• 化学式: C₁₈H₂₂O₃
• 分子量: 286.371
• InChiKey: COOHJMKLHFXFFU-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₁₆H₃₆N₂*CHF₃O₃S 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺/钯双催化用于β-酮羰基化合物与烯丙醇的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  开发了由手性伯胺和钯配合物组成的高效双催化体系，以促进β-酮羰基化合物的直接不对称烯丙基烷基化（AAA）。特别是，协同双催化系统使具有挑战性的无环脂肪族酮（例如β-酮羰基化合物和1,3-二酮）能够进行AAA反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201505946

文献信息

• Enantioselective Terminal Addition to Allenes by Dual Chiral Primary Amine/Palladium Catalysis
  作者：Han Zhou、Yaning Wang、Long Zhang、Mao Cai、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.7b00437

  日期：2017.3.15

  We herein describe a synergistic chiral primary amine/achiral palladium catalyzed enantioselective terminal addition to allenes with α-branched β-ketocarbonyls and aldehydes. The reactions afford allylic adducts bearing acyclic all-carbon quaternary centers with high regio- and enantioselectivity. A wide range of allenes including those aliphatic or 1,1'-disubstituted could be employed, thus expanding

  我们在此描述了一种协同手性伯胺/手性钯催化的对映选择性末端加成到具有 α-支链 β-酮羰基和醛的丙二烯。该反应提供具有高区域选择性和对映选择性的具有无环全碳四元中心的烯丙基加合物。可以使用广泛的丙二烯，包括脂肪族或 1,1'-二取代的丙二烯，从而扩展了典型的不对称烯丙基烷基化反应的范围。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of β-Keto Esters Assisted by a Thiourea
  作者：Lung Chung、Xumu Zhang、Hua Qian、Guoxian Gu、Qinghai Zhou、Jiaxiang Lu

  DOI：10.1055/s-0036-1590869

  日期：2018.1

  decarboxylative allylation of β-keto esters catalyzed by a palladium bis(phosphine)-thiourea complex is reported. This procedure is not only effective for β-keto esters, but also effective for β-keto amides. An intermolecular variant of the asymmetric decarboxylative allylation is also established. DFT calculations indicate that an outer-sphere mechanism is viable for the decarboxylative allylation

  报道了由钯双（膦）-硫脲复合物催化的 β-酮酯的对映选择性分子内脱羧烯丙基化。该程序不仅对β-酮酯有效，而且对β-酮酰胺有效。还建立了不对称脱羧烯丙基化的分子间变体。DFT 计算表明，外球机制对于 β-酮酯的脱羧烯丙基化是可行的。
• Formation of Allylpalladium Complexes and Asymmetric Allylation Involving Modular Bridging Diamidophosphite-Sulfides Based on 1,4-Thioether Alcohols
  作者：Ilya V. Chuchelkin、Konstantin N. Gavrilov、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Alexander M. Perepukhov、Alexander V. Maximychev、Nataliya E. Borisova、Ilya A. Zamilatskov、Vladimir S. Tyurin、Catherine Dejoie、Vladimir V. Chernyshev、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00491

  日期：2021.11.8

  diamidophosphite ligands were readily synthesized from accessible hydroxyl-thioether compounds. One type of Pd(II) cationic allylic complex with these diamidophosphites fulfilling a P-monodentate function, and three types, where the ligands act as P,S-bridging ligands (coordination polymer and head-to-head and head-to-tail dimers), were obtained. In addition, neutral Pd(II) halide complexes were generated

  一个大家族的P,S-二齿二酰胺亚磷酸酯配体很容易从可接近的羟基硫醚化合物合成。一种类型的 Pd(II) 阳离子烯丙基配合物与这些二酰胺基亚磷酸酯实现P-单齿功能，以及三种类型，其中配体充当P,S-桥接配体（配位聚合物和头对头和头对尾二聚体），获得。此外，中性 Pd(II) 卤化物复合物是原位生成的，作为两组阳离子二聚体的常见中间体。配体和配合物的结构通过 2D-NMR 阐明，并通过粉末 X 射线衍射以及 DFT 计算证实。这种类型的不对称诱导剂表现出高达 94% 的ee在 Pd 介导的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与各种 C-和 N-亲核试剂的烯丙基取代中。在 Pd 催化的乙酸肉桂酯与 β-酮酯的烯丙基烷基化中获得了高达 80% 的Ee值。此外，在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯与苯胺的不对称胺化中实现了高达 61% 的ee。研究了二酰胺基亚磷酸酯和硫醚部分对催化活性和对映选择性的影响。
• Asymmetric Coupling of β-Ketocarbonyls and Alkynes by Chiral Primary Amine/Rh Synergistic Catalysis
  作者：Jie Zhang、Yaning Wang、Chang You、Mingying Shi、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04334

  日期：2022.2.11

  We herein report a synergetic chiral primary amine and rhodium catalysis for asymmetric coupling of β-ketocarbonyls and alkynes. A series of β-ketocarbonyls could be applied to afford linear allylation products, bearing all-carbon quaternary centers in high regio- and enantioselectivities.

  我们在此报道了一种协同手性伯胺和铑催化 β-酮羰基和炔烃的不对称偶联。一系列 β-酮羰基可用于提供线性烯丙基化产物，具有高区域和对映选择性的全碳四元中心。
• Phosphorylated (S)-tert-leucinol isophthalic diamide as a ligand for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：K. N. Gavrilov、S. V. Zheglov、N. N. Groshkin、V. K. Gavrilov、M. G. Maksimova、A. N. Volov、I. A. Zamilatskov

  DOI：10.1007/s11172-014-0791-4

  日期：2014.12

  O-Phosphorylation of N,N’-(isophthaloyl)di-(S)-tert-leucinol with (5S)-2-chloro-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane afforded bidentate phosphite-type ligand. This ligand provided 93% ee in Pd-catalyzed enantioselective allylation of (E)-1,3-diphenylallyl acetate, and 55% ee in alkylation of cinnamyl acetate with ethyl 2-oxocyclohexane-1-carb-oxylate.

  N,N'-(间苯二甲酰基)二-(S)-叔亮氨酸与(5S)-2-氯-3-苯基-1,3-二氮杂-2-磷杂双环[3.3.0]辛烷的O-磷酸化得到二齿亚磷酸酯型配体。该配体在 Pd 催化的 (E)-1,3-二苯基乙酸烯丙酯的对映选择性烯丙基化中提供 93% ee，在乙酸肉桂酯与 2-氧代环己烷-1-羧酸乙酯的烷基化中提供 55% ee。