5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)-2-aza-21-carbaporphyrinato nickel(II) | 156842-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)-2-aza-21-carbaporphyrinato nickel(II)
• 英文别名: nickel(II)(C20H8N4)(p-C6H4CH3)；NCTTPNi(II)
• CAS: 156842-68-1
• 化学式: C₄₈H₃₆N₄Ni
• 分子量: 727.531
• InChiKey: ZSQMMFWQBHRKAP-QNLUAYNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)-2-aza-21-carbaporphyrinato nickel(II) 、 1-氯-6-碘全氟己烷 在 Cu 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of the first fluoroalkylated Ni(ii) N-confused porphyrins

  摘要：

  首个氟烷基化的Ni(II) N-混淆卟啉以高区域选择性合成，并对其进一步的烷基化进行了研究。

  DOI：

  10.1039/b811831k

文献信息

• Inner C-cyanide addition and nucleophilic addition to Ni(ii) N-confused porphyrinsElectronic supplementary information (ESI) available: UV-vis spectra of 1 with and without NaOCH3. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211990k/
  作者：Ziwei Xiao、Brian O. Patrick、David Dolphin

  DOI：10.1039/b211990k

  日期：2003.4.16

  Inner C-cyanide addition and subsequent addition of a methoxy group were observed in the reactions of Ni(II) N-confused tetra(p-tolyl)porphyrin with sodium methoxide and DDQ.

  在 Ni(II) N-混淆四(对甲苯基)卟啉与甲醇钠和 DDQ 的反应中观察到内部 C-氰化物加成和随后的甲氧基加成。
• Enantiomer Resolution of Intrinsically Chiral C21-Alkylated N-Confused Porphyrin Complexes
  作者：Piotr J. Chmielewski、Ludmiła Szterenberg、Marta Siczek

  DOI：10.1002/chem.201000534

  日期：2011.1.17

  from the macrocyclic crevice, despite the fact that this demetalation is connected with a change of the C21 hybridization from pyramidal to trigonal. The retention of chirality was established by means of CD spectra and confirmed by TDDFT calculations for a C21‐methylated NCP free base. Stereoisomers were also separated for three covalently linked bis(NCP) systems with bridges involving one or two C21

  N-手性卟啉（NCP）的C21烷基化镍（II）配合物的立体异构体的拆分通过手性HPLC进行，每种异构体的摩尔比均高于90％。分离的级分的圆二色性（CD）光谱中的Cotton效应的反向符号指示该对对映异构体。低温2D NMR方法在手性2-（S）体系中分离的非对映异构体的应用）-甲基丁基取代基与CD光谱和相对HPLC迁移速率有关，可以确定NCP的手性C21取代的配合物的绝对构型。通过对C21甲基化的镍（II）络合物进行CD光谱的时间依赖性DFT（TDDFT）计算，确认了该赋值。从大环缝隙中除去金属离子后，系统仍然保持手性，尽管事实上这种脱金属与C21杂化从金字塔形变为三角形有关。手性的保留是通过CD光谱确定的，并通过TDDFT计算对C21甲基化的NCP游离碱进行了确认。对于具有一个或两个C21碳原子的桥，还分离了三个共价连接的bis（NCP）系统的立体异构体。对于仅包含一个立体成因中心的非对称
• Synthesis, Structure, and Redox Properties of N-Confused Bis(porphyrinatonickel(II)) Linked by <i>o</i>-Xylene
  作者：Piotr J. Chmielewski

  DOI：10.1021/ic061793e

  日期：2007.3.1

  consecutive detection of the mono- and bis-oxidized species (3Br, 3Br2). The spectral patterns and spin-Hamiltonian parameters indicate metal-centered oxidation in 3Br (gx = 2.358, gy = 2.150, gz = 2.062, A(Br)x = 15, A(Br)y = 35, A(Br)z = 129 G) and interaction of two electron spins of nickel(III) ions in 3Br2 (gx = 2.328, gy = 2.195, gz = 2.065, D = 0.0173 cm(-)1, E = -0.0018 cm(-1), A(Br)z = 63 G). A product

  在5,10,15,20-四芳基-2-氮杂-21-碳卟啉与镍，α'-二溴-邻二甲苯的反应中，在存在下获得三种不同的含二甲苯部分的配合物质子清除剂。通过质谱，UV-vis，NMR对产物进行表征，对于二聚体配合物3，进行X射线晶体学分析（空间群P，a = 16.455（3）A，b = 16.776（3）A ，c = 18.400（4）A，alpha = 77.43（3）度，beta = 75.31（3）度，gamma = 66.20（3）度，V = 4457.1（19）A3，Z = 2）。单体物种，反磁性4和顺磁性5，分别包含一个和两个溴二甲苯残基，而在3中，二甲苯桥连接两个大环亚单元，涉及其内部碳（C21）与反磁性镍（II）配位。对邻二甲苯连接的双（碳卟啉类化合物）3的伏安法测量表明，尽管分离了它们的芳香族pi键系统，但由于亚基之间的相互作用而产生了协同效应。用溴进行EPR控制的3滴定可连续检
• The oxidation of Ni(ii) N-confused porphyrins (NCPs) with azo radical initiators and an unexpected intramolecular nucleophilic substitution reaction via a proposed Ni(iii) NCP intermediate
  作者：Hua-Wei Jiang、Qing-Yun Chen、Ji-Chang Xiao、Yu-Cheng Gu

  DOI：10.1039/b904615a

  日期：——

  The oxidation of Ni(II) N-confused porphyrins (NCPs) with azo radical initiators resulted in an unexpected intramolecular nucleophilic substitution reaction via a proposed Ni(III) NCP intermediate, which could be detected by HRMS.

  通过偶氮自由基引发剂对Ni（II）N杂卟啉（NCP）的氧化导致通过拟议的Ni（III）NCP中间体发生意想不到的分子内亲核取代反应，该反应可通过HRMS进行检测。
• Synthesis and Characterization of Transition Metal Complexes of Dimeric N-Confused Porphyrin Linked by an <i>o</i>-Xylene Fragment
  作者：Piotr J. Chmielewski

  DOI：10.1021/ic800591n

  日期：2009.1.19

  nonmetalated subunit and internal carbon of the fragment containing a nickel(II) ion. The products were characterized by mass spectrometry, UV−vis, NMR, and, in the case of complex 11, also by X-ray crystallographic analysis (space group P1̅, a =17.007(3), b = 18.130(3), c = 18.797(2) Å, α = 105.856(13)°, β = 107.447(13)°, γ = 98.818(15)°, V = 5141.1(15) Å3, Z = 2). Insertion of zinc or silver(III) into

  将镍（II），锌，镉或银（III）插入2,2'-邻二甲苯-双（5,10,15,20-四（对甲苯基）-2-氮杂的两个大环缝隙中-21-carbaporphyrin）生成同金属二聚体复合物，并通过NMR，UV-vis，质谱和循环伏安法对其进行表征。在1这些系统在低温（203-233 K）下的1 H NMR研究可以确定围绕二甲苯桥的旋转自由度最稳定的构象异构体。基于二维核Overhauser效应光谱实验确定了双（银（III））配合物的展开构象。对于双（锌）和双（镉）复合物，观察到非等密度非对映异构体的混合物，这是由于顶端阴离子配体相对于桥的两个不同取向的可能性所致。在5,10,15,20-四的反应（p -甲苯基）-2-氮杂-21- carbaporphyrinato镍（II）与2-（ö -bromoxylene）-5,10,15,20四（p-tolyl）-2-aza-21-碳卟啉在质子清除剂的存