1-(acetyloxy)-1-(trimethylsilyl)-2-propene | 80401-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(acetyloxy)-1-(trimethylsilyl)-2-propene
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)allyl acetate；alpha-(Trimethylsilyl)allyl acetate；1-trimethylsilylprop-2-enyl acetate
• CAS: 80401-11-2
• 化学式: C₈H₁₆O₂Si
• 分子量: 172.299
• InChiKey: IAMQLXWPWSUFPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(acetyloxy)-1-(trimethylsilyl)-2-propene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 生成 Acetic acid 3-((2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Use of 1JC1, H1 values for the stereochemical determination of C-glycosides: A simple two dimensional NMR protocol

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95213-4
• 作为产物：
  描述：

  烯丙氧基三甲硅烷 在 吡啶 、 叔丁基锂 、 氯化铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-(acetyloxy)-1-(trimethylsilyl)-2-propene
  参考文献：
  名称：

  1-酰氧基-2-丙烯基三甲基硅烷的氟离子介导的共轭加成反应。3-（1-酰氧基-2-丙烯基）链烷酮的合成。

  摘要：

  研究了在四正丁基氟化铵存在下，1-酰氧基-2-丙烯基三甲基硅烷（1）与α，β-不饱和酮的反应。在所有情况下，反应都是区域特异性的，导致共轭添加1-酰氧基-2-丙烯基官能团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96587-0

文献信息

• Enantioselective Allylations of Azlactones with Unsymmetrical Acyclic Allyl Esters
  作者：Barry M. Trost、Xavier Ariza

  DOI：10.1021/ja992754n

  日期：1999.11.1

  A catalytic asymmetric synthesis of quaternary amino acids has been developed. The method derives from the asymmetric allylic alkylation (AAA) reaction with chiral palladium catalysts derived from π-allylpalladium chloride dimer and the bis-2-diphenylphosphinobenzamide of R,R-1,2-diaminocyclohexane and related ligands. Highly symmetrical allylating agents such as allyl acetate and 2-methallyl acetate

  已经开发了季氨基酸的催化不对称合成。该方法源自与手性钯催化剂的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应，该催化剂源自 π-烯丙基氯化钯二聚体和 R,R-1,2-二氨基环己烷和相关配体的双-2-二苯基膦基苯甲酰胺。高度对称的烯丙基化剂如乙酸烯丙酯和乙酸2-甲基烯丙酯产生中等至低的ee。另一方面，1-单取代和1,1-二取代的烯丙基体系可提供出色的结果，ee 通常≥90%。最有趣的二分法出现在对吖内酯的面部选择性上，因为它取决于烯丙基化剂和配体。例如，异戊二烯化产生 99% ee，源自于用 R,R-配体攻击 azlactone 的 si 面，但是肉桂基化产生了 90% 的 ee，这些产物来自于用相同的配体对表面进行攻击。提出了一个基于催化剂产生手性袋的模型来解释这些结果。用一个...
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Phthalide Formation through Internal Redox Allylation of Phthalaldehydes
  作者：James M. Cabrera、Johannes Tauber、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201712015

  日期：2018.1.26

  An inside job: Enantioselective phthalide synthesis was achieved through internal redox allylation of o‐phthalaldehydes. Oxidative esterification is balanced by reductive carbonyl addition to achieve an overall redox‐neutral process. This method enabled formal syntheses of ent‐spirolaxine methyl ether and CJ‐12,954.

  一项内部工作：通过邻苯二甲醛的内部氧化还原烯丙基化来实现对映选择性的苯酞合成。氧化性酯化可通过还原性羰基加成来平衡，以实现整体的氧化还原中性过程。该方法可实现对苯并氧杂螺环甲醚和CJ-12,954的正式合成。
• Synthetic Studies towards Halichondrins: Synthesis of the C.27–C.38 Segment
  作者：Thomas D. Aicher、Keith R. Buszek、Francis G. Fang、Craig J. Forsyth、Sun Ho Jung、Yoshito Kishi、Paul M. Scola

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91671-x

  日期：1992.3

  An efficient synthesis of the C.27–C.38 segment of halichondrins is accomplished, using the Ireland-Claisen rearrangement, Ni(II)/Cr(II)-mediated coupling and Michael reactions as the key steps.

  使用爱尔兰-克莱森重排，Ni（II）/ Cr（II）介导的偶联和迈克尔反应作为关键步骤，完成了对葫芦素C.27-C.38段的有效合成。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF 3-((2S,5S)-4-METHYLENE-5-(3-OXOPROPYL)TETRAHYDROFURAN-2-YL) PROPANOL DERIVATIVES AND INTERMEDIATES USEFUL THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE 3-((2S,5S)-4-MÉTHYLÈNE-5- (3-OXOPROPYL)TÉTRAHYDROFURAN-2-YL)PROPANOL ET D'INTERMÉDIAIRES UTILES À LEUR PRÉPARATION
  申请人：ALPHORA RES INC

  公开号：WO2013086634A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  Discloses is a process for preparation of a compound of formula 7, or a derivative thereof, wherein PG1 is an alcohol protecting group. Also, disclosed are intermediates and processes for their preparation. The compound of formula 7 can be useful in the preparation of halinchondrin analogs such as Eribulin.

  揭示是制备式7化合物或其衍生物的过程，其中PG1是醇保护基。还公开了中间体及其制备过程。式7化合物可用于制备卤海兰锥藻素类似物，如厄洛比林。
• Iridium-Catalyzed <i>anti</i>-Diastereo- and Enantioselective Carbonyl (Trimethylsilyl)allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level
  作者：Soo Bong Han、Xin Gao、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja103299f

  日期：2010.7.7

  identical reaction conditions, carbonyl (trimethylsilyl)allylation is achieved directly from the alcohol oxidation level to furnish an equivalent set of adducts 4a-i with roughly equivalent isolated yields and stereoselectivities. To evaluate the synthetic utility of the reaction products 4a-i, adduct 4g was converted to the 1,4-ene-diol 5g via dioxirane-mediated oxidative desilylation with allylic transposition

  使用衍生自 [Ir(cod)Cl](2)、4-氰基-3-硝基苯甲酸、(R)-SEGPHOS 和乙酸烯丙酯的邻位环金属化 pi-烯丙基铱预催化剂 (R)-I，对映选择性转移氢化在醛 2a-i 存在下由 2-丙醇介导的 α-（三甲基甲硅烷基）烯丙基乙酸酯以良好的分离产率提供（三甲基甲硅烷基）烯丙基化 4a-i 的产物，并具有出色的抗非对映选择性和对映选择性（90-99%） ee)。在没有 2-丙醇的情况下，但在其他相同的反应条件下，羰基（三甲基甲硅烷基）烯丙基化直接从醇氧化水平实现，以提供一组等效的加合物 4a-i，具有大致等效的分离产率和立体选择性。为了评估反应产物 4a-i 的合成效用，加合物 4g 被转化为 1，