PdI2(bis(diphenylphosphino)methane) | 77462-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PdI2(bis(diphenylphosphino)methane)
• 英文别名: [PdI₂(dppm)]；PdI2(dpm)；diiodopalladium;diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 77462-40-9
• 化学式: C₂₅H₂₂I₂P₂Pd
• 分子量: 744.626
• InChiKey: JMFRYALSRBDQNB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdI2(bis(diphenylphosphino)methane) 、 Pd2(bis(diphenylphosphino)methane)3 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到Pd2I2(μ-bis(diphenylphosphino)methane)2
  参考文献：
  名称：

  Hunt, Catherine T.; Balch, Alan L., Inorganic Chemistry, 1981, vol. 20, # 7, p. 2267 - 2270

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Pd2(dpm)2(μ-I)(COCH3)2]I 在 I₂ 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 PdI2(bis(diphenylphosphino)methane)
  参考文献：
  名称：

  Lee, Chung-Li; Hunt, Catherine T.; Balch, Alan L., Organometallics, 1982, vol. 1, # 6, p. 824 - 829

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and spectroscopy of binuclear phosphine bridged palladium hydrides: Pd2HX3[dppm]2 (X=Br, I; dppm=bis[diphenylphosphino]methane)
  作者：Rein U. Kirss、David A. Forsyth、Marc A. Plante

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.017

  日期：2003.12

  Reactions of orange–red dichloromethane solutions of Pd2X2dppm2 (X=Br, I; dppm=bisdiphenylphosphino}methane) with aqueous, concentrated HBr or HI at ambient temperature yields dark green solids which analyze for Pd2HX3dppm2 (1a X=Br and 1b X=I). No reaction is observed between Pd2X2dppm2 and aqueous, concentrated HCl. Line shape analysis of dynamic 31P-NMR spectra for 1a and 1b over a 100 °C range

  Pd 2 X 2 dppm 2（X = Br，I; dppm = bis di diphenylphosphino}甲烷）的橙红色二氯甲烷溶液与浓缩的HBr或HI水溶液在环境温度下的反应产生深绿色固体，可分析Pd 2 HX 3 dppm 2（1a X = Br和1b X = I）。在Pd 2 X 2 dppm 2和浓盐酸水溶液之间未观察到反应。在100°C范围内1a和1b的动态31 P-NMR谱图的线形分析表明，在每种情况下，一个系统都涉及两组化学等价物相互耦合的31 P核通过初始交换与人口较少的中间系统交换来交换31 P环境，在该中间系统中，所有四个31 P核都是等效的。从线形的分析31 P谱，对于速率去对称中间体激活参数如下：1A：Δ ģ †（-78°）= 7.8±0.2千卡摩尔-1，Δ ħ † = 7.5千卡摩尔- 1，ΔS † = -1.3 eu和1b：ΔG †（-78°）= 9
• The reaction of di-iodoacetylene with [Pd₂Cl₂(µ-Ph₂PCH₂PPh₂)₂]: formation of [Pd₂Cl₂(µ-σ-CCCl₂)(µ-Ph₂PCH₂PPh₂)₂] and [Pdl₂(Ph₂PCH₂PPh₂)]
  作者：Julian A. Davies、A. Alan Pinkerton、Rashid Syed、Mark Vilmer

  DOI：10.1039/c39880000047

  日期：——

  The complex [Pd2Cl2(µ-Ph2PCH2PPh2)2] reacts with di-iodoacetylene to yield [Pdl2(PPh2CH2PPh2)] and [Pd2Cl2(µ-σ-CCCl2)(µ-Ph2PCH2PPh2)2], which have been characterized by spectroscopic methods and by X-ray crystallography; formation of the bridged dichlorovinylidene complex involves a formal 1,2-halide shift accompanied by C–l/Pd–Cl bond metathesis.

  复合物 [Pd2Cl2(µ-Ph2PCH2PPh2)2] 与二碘乙炔反应生成 [Pdl2(PPh2CH2PPh2)] 和 [Pd2Cl2(µ-Ï-CCCl2)(µ-Ph2PCH2PPh2)2]；桥联的二氯亚乙烯络合物的形成涉及形式上的 1,2-卤化物转变，同时伴随着 Câl/PdâCl 键的偏析。
• Reaction mechanism of decomposition of phosphine-bridged Pd(I)-Pd(I) dimers into Pd(II) monomers by molecular iodine
  作者：Sen-ichi Aizawa、Ayano Taniguchi、Yuji Haruta

  DOI：10.1016/j.molliq.2024.124379

  日期：2024.4

  parameters of the decomposition with a large negative value similar to substitution reactions of usual four-coordinate squarer-planar palladium(II) complexes suggested the associative intramolecular substitution mechanism. The oxidation of to the Pd(II)-Pd(II) intermediate, [PdI(p)], and its decomposition into the monomeric [PdI(p)] by I were also investigated kinetically and both reactions were also retarded

  通过 [PdI(dppm)] () (dppm = 双(二苯基膦基)甲烷) 和 [Pd(p)](BF) () (p = 双(二苯基膦基乙基)苯基膦) 与分子碘，其中 dppm 和 p 桥接“短咬合”二齿膦和“规则咬合”三齿膦配体，分别。先前报道，Pd(II)-Pd(II) 中间体 [PdI(dppm)] 产生单体 [PdI(dppm)] 的分解速率常数与伪-I 浓度无关。另一方面，我们发现添加 I 会延迟分解，这会通过 I 缔合产生 I-I 相互作用而降低碘代配体的亲核性和供体能力。分解的活化参数具有较大的负值，类似于常见的四配位方形平面钯(II)配合物的取代反应，表明缔合分子内取代机制。还对 Pd(II)-Pd(II) 中间体 [PdI(p)] 的氧化及其被 I 分解成单体 [PdI(p)] 的动力学进行了研究，并且这两个反应都随着 I 的增加而被延迟。在 I 浓度中。从分子内分解的活化
• Kirss, Rein U., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 16, p. 3451 - 3458
  作者：Kirss, Rein U.

  DOI：——

  日期：——
• Balch, Alan L.; Davis, Brian J.; Olmstead, Marilyn M., Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 18, p. 3937 - 3942
  作者：Balch, Alan L.、Davis, Brian J.、Olmstead, Marilyn M.

  DOI：——

  日期：——