摘要:
以2-甲酰基-3,4-二甲基磷二茂铁为原料,通过Wittig和相关烯化反应制备了一系列乙烯基取代的磷二茂铁。母体 3,4-二甲基-2-乙烯基磷酸二茂铁 (2) 可以通过硼氢化/氧化或水溶液中的质子化分别选择性地转化为末端或支链醇 8b 和 8a。从 2-溴乙烯基磷酸二茂铁 9 中消除 HBr 提供了获得 2-乙炔基磷酸二茂铁衍生物 10 的途径,该衍生物可以通过去质子化和亲电猝灭转化为其他炔烃。此外,还报道了 2-氰基-(15) 和 2-(乙氧基羰基) 磷酸二茂铁衍生物 13 的合成。几种新的磷酸二茂铁被转化为它们各自的 Fe(CO)4 配合物,通过红外光谱对其进行了研究。发现 CO 伸缩振动取决于 2 位取代基的性质,并且氰基化合物 15 被确定为最少给电子的配体。炔基磷杂二茂铁 10 和 11 与 Co2(CO)8 反应得到相应的二金属四面体配合物 24 和 25。化合物 12、21 和