tetraphenyl-diarsane | 2215-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetraphenyl-diarsane
• 英文别名: Tetraphenyldiarsin；tetraphenyldiarsine；diphenylarsanyl(diphenyl)arsane
• CAS: 2215-36-3
• 化学式: C₂₄H₂₀As₂
• 分子量: 458.266
• InChiKey: CXWIPKZZEBCWOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-130.5 °C
• 沸点：
  479.1±18.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraphenyl-diarsane 在 sodium amalgam 、 苯 作用下， 生成 三苯胂
  参考文献：
  名称：

  Tertiary Arsines and Arsine Oxides¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01269a053
• 作为产物：
  描述：

  二氯苯胂 在 亚磷酸 、 乙醇 、 水 、 氯 作用下， 生成 tetraphenyl-diarsane
  参考文献：
  名称：

  Michaelis, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1902, vol. 321, p. 142

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemie polyfunktioneller moleküle
  作者：Jochen Ellermann、Adolf Veit Und Matthias Moll

  DOI：10.1016/0022-328x(86)84033-5

  日期：1986.1

  [HN(CH2CH2Cl)2CH2CH(CH3)Cl]Cl (V). [HNCH2CH(CH3)Cl}3]Cl (VII) and the 1,3,5-trithiacyclohexane derivative (CHS)3(CH2CH2Cl)3 (IX) react with NaAs(C6H5)2 in liquid ammonia to give N[CH2CH2As(C6H5)2]2CH2CH(CH3)As(C6H5)2 (VI). N[CH2CH(CH3)As(C6H5)2]3 (VIII) and (CHS)3[CH2CH2As(C6H5)2]3 (X). Treatment of VI with HI results, under elimination of benzene, almost quantitatively in the formation of [HN(CH

  [HN（CH 2 CH 2 Cl）2 CH 2 CH（CH 3）Cl] Cl（V）。[HN CH 2 CH（CH 3）Cl} 3 ] Cl（VII）和1,3,5-三硫代环己烷衍生物（CHS）3（CH 2 CH 2 Cl）3（IX）与NaAs（C 6 H 5）2在液氨中得到N [CH 2 CH 2 As（C 6 H 5）2 ] 2 CH 2 CH（CH 3）As（C 6 H5）2（VI）。N [CH 2 CH（CH 3）As（C 6 H 5）2 ] 3（VIII）和（CHS）3 [CH 2 CH 2 As（C 6 H 5）2 ] 3（X）。用HI处理VI，在消除苯的情况下，几乎定量地形成了[HN（CH 2 CH 2 AsI 2）2 CH 2 CH（CH 2）AsI 2 ] I（XI），将其从THF中重结晶为[HN（CH 2CH 2 AsI 2）2 CH 2 CH（CH 3）AsI 2 ]
• Mechanistic variety in zirconium-catalyzed bond-forming reaction of arsines
  作者：Andrew J. Roering、Jillian J. Davidson、Samantha N. MacMillan、Joseph M. Tanski、Rory Waterman

  DOI：10.1039/b718050k

  日期：——

  Triamidoamine-supported zirconium complexes have been demonstrated to catalyze a range of bond-forming events utilizing arsines. Three different mechanisms have been observed in these reactions. In the first mechanism, triamidoamine-supported zirconium complexes of the general type (N3N)ZrX (N3N = N(CH2CH2NSiMe3)33−; X = monoanionic ligand) catalyzed the dehydrogenative dimerization of diphenylarsine. Mechanistic analysis revealed that As–As bond formation proceeds via σ-bond metathesis steps similar to the previously reported dehydrocoupling of phosphines by the same catalysts. In the second mechanism, sterically encumbered primary arsines appear to be dehydrocoupled via α elimination of an arsinidene fragment. Dehydrocoupling of dmpAsH2 (dmp = 2,6-dimesitylphenyl) to form (dmp)As = As(dmp) by (N3N)Zr-complexes appeared to proceed via elimination of dmpAs: from the arsenido intermediate, (N3N)ZrAsH(dmp). Further support for α-arsinidene elimination came from the thermal decomposition of (N3N)ZrAsHMes (9) to (MesAs)4 (10), which obeyed first-order kinetics. In the third mechanism, the observation of stoichiometric insertion reactivity of the Zr–As bond with polar substrates, PhCH2NC, PhCN, (1-napthyl)NCS, and CS2, led to the development of intermolecular hydroarsination catalysis of terminal alkynes. Here, (N3N)ZrAsPh2 (2) catalyzed the addition of diphenylarsine to phenylacetylene and 1-hexyne to give the respective vinylarsine products. Arsenido complexes 2 and 9 and tetraarsine 10 have been structurally characterized.

  三氨基胺支撑的锆复合物已被证实能够催化一系列利用胂进行成键反应，这些反应中观察到三种不同的机理。在第一种机理中，一般类型的三氨基胺支撑的锆复合物(N3N)ZrX（N3N = N(CH2CH2NSiMe3)33−；X = 单阴离子配体）催化二苯胂的脱氢二聚化。机理分析表明，As–As键的形成是通过类似以前报道的由相同催化剂催化的膦的脱氢偶联反应的σ键交换步骤进行的。在第二种机理中，空间位阻较大的初级胂似乎通过α消除一个胂代碎片而脱氢偶联。由(N3N)Zr-复合物催化的dmpAsH2(dmp = 2,6-二甲基苯基)脱氢偶联形成(dmp)As = As(dmp)似乎是通过从胂中间体(N3N)ZrAsH(dmp)消除dmpAs:进行的。对α-胂代消除的进一步支持来自(N3N)ZrAsHMes(9)的热分解为(MesAs)4(10)，其遵循一级动力学。在第三种机理中，观察到Zr–As键与极性底物的计量插入反应，如PhCH2NC、PhCN、(1-萘基)NCS和CS2，这导致了末端炔烃的分子间胂氢化催化的发展。这里，(N3N)ZrAsPh2(2)催化二苯胂对苯乙炔和1-己炔的加成，生成相应的乙烯基胂产物。胂复合物2和9以及四胂10已被结构表征。
• Investigating palladium pincer complexes in catalytic asymmetric hydrophosphination and hydroarsination
  作者：Wee Shan Tay、Xiang-Yuan Yang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c9dt00221a

  日期：——

  periodic relationship of phosphines and arsines, is remodeling the catalytic asymmetric hydrophosphination reaction an efficient manner to develop the corresponding hydroarsination reaction? Herein, a chiral PCP-Pd(II) pincer complex adept at generating enantioenriched phosphines was examined in the asymmetric hydroarsination reaction. Under distinct conditions, tertiary phosphines and arsines were generated

  考虑到膦与rs的周期性关系，重塑催化不对称加氢磷化反应是否是开发相应加氢砷化反应的有效方法？本文中，手性PCP-Pd（II）在不对称加氢砷化反应中检查了能产生富含对映体的膦的钳形复合物。在不同的条件下，叔膦和a的生成率很高（P：96％，As：91％）和ee（P：90％，As：85％）。虽然次砷化氢试剂不能直接替代类似的膦，但已确定了重要的参数，这些参数增加了氢化砷化反应的收率和ee。与通常用于加氢磷酸化的PCP-PdOAc钳式络合物不同，加氢砷化反应涉及10当量的PCP-PdCl催化剂。CsF以获得最佳性能。强调了两种反应及其后处理程序之间的显着差异，以指导该领域的进一步发展。最后，提出并对比了激活HEPh的各种机制2（E = P，As）。
• The reactions of diphenyllithioarsine and diphenylarsine with aldehydes
  作者：P.J. Busse、C-P. Hrung、K.J. Irgolic、D.H. O'Brien、F.L. Kolar、Omar A. El Seoud

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94398-5

  日期：1980.1

  Diphenyllithioarsine reacts with aldehydes (RCHO, R  CH2CH3, CH(CH3)2, and Ph) to form lithium salts of α-hydroxyalkylarsines. Protonation of the lithium salts gives α-hydroxyalkylarsines. Diphenylarsine reacts with aldehydes below room temperature in the absence of solvents to produce white solids. The reactions are rapid in the presence of acid catalysts. Proton and carbon-13 NMR, infrared and Raman

  与醛（RCHO，RCH Diphenyllithioarsine发生反应2 CH 3，CH（CH 3）2，和pH下），以形成α-hydroxyalkylarsines的锂盐。锂盐的质子化得到α-羟基烷基ar。在不存在溶剂的情况下，二苯基ar在室温以下与醛反应生成白色固体。在酸催化剂的存在下，反应是快速的。质子和碳13 NMR，红外和拉曼光谱表明，产物为二苯基-（α-羟烷基）ar氨酸，Ph 2 AsCHOHR。这些化合物是热不稳定的。在有机溶剂中，在α-羟烷基ar与醛和二苯s之间建立了平衡。
• Hexacarbonyl complexes of dirhenium(I) containing E2Ph4(E = P, As, or Sb) ligands; X-ray crystal structure of [Re2Br2(CO)6(Sb2Ph4)]
  作者：Ivan Bernal、James D. Korp、Fausto Calderazzo、Rinaldo Poli、Dario Vitali

  DOI：10.1039/dt9840001945

  日期：——

  The E2Ph4 complexes of rhenium(I), [Re2X2(CO)6(E2Ph4)](X = Br, E = As or Sb; X = I, E = P, As, or Sb), have been prepared by the reactions of [Re2Br2(CO)6(thf)2](thf = tetrahydrofuran) or [Re2I2(CO)8] with the appropriate E2Ph4. The crystal and molecular structure of one of the compounds, namely [Re2Br2(CO)6(Sb2Ph4)], has been solved by X-ray diffraction methods. The crystals are monoclinic, space

  2（I），[Re 2 X 2（CO）6（E 2 Ph 4）]的E 2 Ph 4配合物（X = Br，E = As或Sb; X = I，E = P，As或Sb），是通过[Re 2 Br 2（CO）6（thf）2 ]（thf =四氢呋喃）或[Re 2 I 2（CO）8 ]与适当的E 2 Ph 4反应制备的。一种化合物[Re 2 Br 2（CO）6（Sb 2）的晶体和分子结构Ph 4）]，已经通过X射线衍射法解决。该晶体是单斜晶系，空间群P 2 1 / Ñ，具有一个= 16.585（8），b = 22.036（13），C ^ = 19.764（19）A，β= 109.34（6）°，并ž = 8数据收集得到2 197个观察到的反射，R = 0.040。该分子由两个通过溴化物和Sb 2 Ph 4桥连接的伪八面体rh（I）中心组成。平均距离包括Re–Br 2.663（4），Sb – Br 3.640（3），Re→Re