(NEt4)[Fe(NO)2(thiophenol)2(-2H)] | 106709-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (NEt4)[Fe(NO)2(thiophenol)2(-2H)]
• 英文别名: (NEt₄)[Fe(NO)₂(thiophenol)₂(-2H)]；(Et₄N)[Fe(NO)₂(SPh)₂]；[Et₄N][Fe(NO)₂(SPh)₂]
• CAS: 106709-47-1
• 化学式: C₈H₂₀N*C₁₂H₁₀FeN₂O₂S₂
• 分子量: 464.456
• InChiKey: PZOKGWLDQFPXPJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(tetraethylammonium)-bis[di-(thiophenolato)-(μ-sulfido)ferrate(III)] 、 氧化亚氮 以 乙腈 为溶剂， 以66%的产率得到(NEt4)[Fe(NO)2(thiophenol)2(-2H)]
  参考文献：
  名称：

  合成 [2Fe-2S] 和 [4Fe-4S] 簇与一氧化氮和亚硝基硫醇的反应

  摘要：

  一氧化氮 (NO) 与铁硫簇蛋白的相互作用导致簇的降解和分解，生成二亚硝基铁复合物 (DNIC)。在某些情况下，从这种簇系统形成 DNIC 会导致调节途径的激活或酶活性的丧失。为了了解这些过程的基本化学原理，我们研究了 NO 与合成 [2Fe-2S] 和 [4Fe-4S] 簇的反应。过量的 NO(g) 与 [Fe2S2(SR)4](2-)（R = Ph、对甲苯基 (4-MeC6H4) 或 1/2 (CH2)2-o-C6H4）溶液的反应干净地提供相应的 DNIC，[Fe(NO)2(SR)2](-)，伴随着桥接硫化物配体作为元素硫的还原消除。(Et4N)[Fe(NO)2(Sp-tolyl)2] 的结构通过 X 射线晶体学验证。[4Fe-4S] 簇的反应，[Fe4S4(SR)4](2-)（R = Ph、CH2Ph、(t)Bu 或 1/2 (CH2)-m-C6H4）在不添加硫醇盐的情况下进行，得到

  DOI：

  10.1021/ja8054996

文献信息

• Generation of H₂S from Thiol-Dependent NO Reactivity of Model [4Fe-4S] Cluster and Roussin’s Black Anion
  作者：Kady M. Oakley、Ziyi Zhao、Ryan L. Lehane、Ji Ma、Eunsuk Kim

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01328

  日期：2021.11.1

  inconsistent reaction products across biological and synthetic systems. Roussin’s black anion (RBA), [Fe4(μ3-S)3(NO)7]−, is a previously established reaction product from synthetic [4Fe-4S] clusters with NO. Here, we present a new reactivity for the nitrosylation of a synthetic [4Fe-4S] cluster in the presence of thiol and thiolate. [Et4N]2[Fe4S4(SPh)4] (1) was nitrosylated in the presence of excess PhSH

  铁硫簇 (Fe-S) 已被确定为生物系统中一氧化氮 (NO) 的靶标。作为蛋白质结合研究的补充，合成模型提供了一个平台来研究根据受控反应环境产生哪些铁亚硝基化产物和副产物。我们之前展示了一个模型 [2Fe-2S] 系统，在硫醇存在下，该系统在亚硝基化时与另一种重要的气体递质硫化氢 (H 2 S) 一起产生二亚硝基铁络合物 (DNIC)，并假设与[4Fe-4S]簇在生物和合成系统中很大程度上产生了不一致的反应产物。 Roussin 黑阴离子 (RBA) [Fe 4 (μ 3 -S) 3 (NO) 7 ] −是先前建立的合成 [4Fe-4S] 簇与 NO 的反应产物。在这里，我们提出了在硫醇和硫醇盐存在下合成[4Fe-4S]簇亚硝基化的新反应性。 [Et 4 N] 2 [Fe 4 S 4 (SPh) 4 ] ( 1 ) 在过量 PhSH 存在下被亚硝基化，生成 H 2 S 和“RBA 样”中间体，当进一步与
• The Elusive Mononitrosylated [Fe ₄ S ₄ ] Cluster in Three Redox States
  作者：Youngsuk Kim、Arun Sridharan、Daniel L. M. Suess

  DOI：10.1002/anie.202213032

  日期：2022.11.21

  Reported herein is the synthesis and characterization of a three-member redox series (n=0, 1, 2) of mononitrosylated [Fe4S4] clusters that model proposed intermediates in biological NO sensing. Structural, spectroscopic, and computational analysis indicates a local Fe−NO}7 configuration regardless of the charge state, with a high-spin Fe3+ antiferromagnetically coupled to 3[NO]−.

  本文报道了单亚硝基化[Fe 4 S 4 ]簇的三元氧化还原系列（ n =0,1,2）的合成和表征，该簇模拟了生物NO传感中提出的中间体。结构、光谱和计算分析表明，无论电荷状态如何，局部 Fe−NO} 7构型均具有高自旋 Fe 3+反铁磁耦合至3 [NO] -。
• Reactivity of Thiolate and Hydrosulfide with a Mononuclear {FeNO}7 Complex Featuring a Very High N–O Stretching Frequency
  作者：Soumik Karmakar、Suman Patra、Koushik Pramanik、Amit Adhikary、Abhishek Dey、Amit Majumdar

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03274

  日期：2024.5.13

  of a mononuclear FeNO}7 complex with a very high N–O stretching frequency in solution are presented. Nitrosylation of [(LKP)Fe(DMF)]2+ (1) (LKP = tris((1-methyl-4,5-diphenyl-1H-imidazol-2-yl)methyl)amine) produced a five-coordinate FeNO}7 complex, [(LKP)Fe(NO)]2+ (2). While complex 2 could accommodate an additional water molecule to generate a six-coordinate FeNO}7 complex, [(LKP)Fe(NO)(H2O)]2+ (3)

  介绍了溶液中具有极高 N-O 伸缩频率的单核 FeNO} 7配合物的合成、表征、电子结构和氧化还原反应。 [(L KP )Fe(DMF)] 2+ ( 1 ) (L KP = 三((1-甲基-4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)甲基)胺) 的亚硝基化产生五-配位FeNO} 7络合物，[(L KP )Fe(NO)] 2+ ( 2 )。虽然配合物2可以容纳额外的水分子以生成六配位 FeNO} 7配合物 [(L KP )Fe(NO)(H 2 O)] 2+ ( 3 )，但3中的配位 H 2 O 解离在溶液中生成2 。 2的分子结构具有近线性的Fe-N-O单元，Fe-N距离为1.744(4) Å，N-O距离为1.162(5) Å，并且3具有稍微弯曲的Fe-N-O单元，Fe-N距离为1.750(5) Å，N-O距离为1.157(6) Å，并且2 在二氯甲烷中显示出非常高的 N-O 伸缩频率（1844
• Nitric Oxide Reactivity of [2Fe-2S] Clusters Leading to H₂S Generation
  作者：Camly T. Tran、Paul G. Williard、Eunsuk Kim

  DOI：10.1021/ja505415c

  日期：2014.8.27

  The crosstalk between two biologically important signaling molecules, nitric oxide (NO) and hydrogen sulfide (H2S), proceeds via elusive mechanism(s). Herein we report the formation of H2S by the action of NO on synthetic [2Fe-2S] clusters when the reaction environment is capable of providing a formal H-center dot (e(-)/H+). Nitrosylation of (NEt4)(2)[Fe2S2(SPh)(4)] (1) in the presence of PhSH or (Bu3PhOH)-Bu-t results in the formation of (NEt4)[Fe(NO)(2)(SPh)(2)] (2) and H2S with the concomitant generation of PhSSPh or (Bu3PhO center dot)-Bu-t. The amount of H2S generated is dependent on the electronic environment of the [2Fe-2S] cluster as well as the type of H-center dot donor. Employment of clusters with electron-donating groups or H-center dot donors from thiols leads to a larger amount of H2S evolution. The 1/NO reaction in the presence of PhSH exhibits biphasic decay kinetics with no deuterium kinetic isotope effect upon PhSD substitution. However, the rates of decay increase significantly with the use of 4-MeO-PhSH or 4-Me-PhSH in place of PhSH. These results provide the first chemical evidence to suggest that [Fe-S] clusters are likely to be a site for the crosstalk between NO and H2S in biology.
• Strasdeit, Henry; Krebs, Bernt; Henkel, Gerald, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1986, vol. 41, # 11, p. 1357 - 1362
  作者：Strasdeit, Henry、Krebs, Bernt、Henkel, Gerald

  DOI：——

  日期：——