(1R,6S)-2-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-1,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-butyronitrile | 150930-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,6S)-2-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-1,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-butyronitrile
• CAS: 150930-72-6
• 化学式: C₁₉H₃₅NOSi
• 分子量: 321.579
• InChiKey: SEVJROAJQSLPOW-QFBILLFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.6±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.06
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  33.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S)-2-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-1,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-butyronitrile 在 吡啶 、 18-冠醚-6 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢氟酸 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 178.25h， 生成 (1R,4Z,8E,11R,14S)-1,8,14-trimethyl-15-methylenebicyclo<9.3.1>pentadeca-4,8-diene-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Cembranoid Diterpene Lactone (+)-Cleomeolide. Some Remarkable Conformational Features of Nine-Membered Belts Linked in 2,6-Fashion to a Methylenecyclohexane Core

  摘要：

  The total synthesis of (+)-cleomeolide (1) has been accomplished. The key construction elements of this cembranoid lactone were (i) improved conversion of optically pure Wieland-Miescher ketone into dienol ether 12 and oxidative cleavage of the latter to aldehydo ester 13; (ii) avoidance of complications arising from steric blockade of C-15 for introduction of the methylene group at that site; (iii) exploitation of an intramolecular Wadsworth-Emmons cyclization for macrocyclic ring construction; (iv) modulation of the conformation adopted by the medium ring by diastereofacial control of epoxidation of the C-3/C-4 double bond; and (v) intramolecular cyclization of the epoxy acid derived from 27 by nucleophilic capture at the more substituted oxiranyl carbon to deliver the target molecule. The deep-seated topographical change that accompanies the formation of 29 projects the macrocyclic ring quasi-axially from the methylenecyclohexane subunit in the manner known by X-ray crystallography to be adopted by the target compound. The intramolecular cyclization to set the bridgehead double bond was thereby facilitated.

  DOI：

  10.1021/ja00087a023
• 作为产物：
  描述：

  (4'aS)-4',4'a,7',8'-tetrahydro-4'a-methylspiro<1,3-dithiolane-2,2'(3'H)-naphthalen>-5'(6'H)-one 在 对甲苯磺酸 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,6S)-2-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-1,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)-cleomeolide, the structurally unique diterpene lactone constituent of Cleome viscosa

  摘要：

  The first total synthesis of (+)-cleomeolide has been accomplished in enantioselective fashion from optically pure Wieland-Miescher ketone.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73626-4