1-[2-(1H-咪唑-1-基)苯基]-1H-咪唑 | 137494-64-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-[2-(1H-咪唑-1-基)苯基]-1H-咪唑
• 英文名称: 1-[2-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]-1H-imidazole
• 英文别名: 1,2-di(1H-imidazol-1-yl)benzene；1,2-di(N-imidazolyl)benzene；1,2-bis(imidazol-1-yl)benzene；1-(2-imidazol-1-ylphenyl)imidazole
• CAS: 137494-64-5
• 化学式: C₁₂H₁₀N₄
• 分子量: 210.238
• InChiKey: HUOKFCXSSKKFOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-137 °C
• 沸点：
  439.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-(1H-咪唑-1-基)苯基]-1H-咪唑 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到diimidazo[1,2-a:2',1'-c]quinoxaline
  参考文献：
  名称：

  二咪唑并[1,2- a：2'，1'- c ]喹喔啉衍生物的新颖形成及其光学性质†

  摘要：

  的反应 1,2-二（咪唑基）苯在碘或Pd（PPh 3）4存在下，用n- BuLi处理的化合物继续生成二咪唑并[1,2- a：2'，1'- c ]喹喔啉。从3,10-二芳基二咪唑并喹喔啉中以高量子产率观察到蓝色荧光。它们还被用作有机发光器件的发光体，其中二苯衍生物发出近乎纯净的蓝光。

  DOI：

  10.1039/c1ob06002c
• 作为产物：
  描述：

  咪唑 、 1,2-二溴苯 在 copper(I) oxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以45%的产率得到1-[2-(1H-咪唑-1-基)苯基]-1H-咪唑
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的4-溴sydnones和炔烃的环加成反应，用于区域选择性合成1,4,5-三取代的吡唑

  摘要：

  铜与4-溴丁酮的铜催化环加成反应为合成多种溴吡唑提供了一种方便，温和且区域选择性的方法。环加成反应和进一步的钯催化的交叉偶联反应具有宽泛的官能团耐受性，因此可以制备多官能化的1,4,5-吡唑，否则很难通过常规方法获得。

  DOI：

  10.1021/ol503482a

文献信息

• On the P-Coordinating Limit of NHC-Phosphenium Cations toward Rh^ICenters
  作者：Carine Maaliki、Christine Lepetit、Yves Canac、Christian Bijani、Carine Duhayon、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/chem.201104046

  日期：2012.6.18

  P‐coordinating ability toward a RhCl(cod)} (cod=cycloocta‐1,5‐diene) center, thus competing with the cleavage of the labile CP bond. Derivatives of N,N′‐phenylene‐bridged diimidazolylphenylphosphane were isolated in good yield. Whereas the dicationic phosphane proved to be inert in the presence of [RhCl(cod)}2], the monocationic counterpart was shown to retain the P‐coordinating ability toward a RhCl(cod)}

  通过实验描述并从理论上研究了两种类型的带有额外吸电子取代基的咪唑并二膦基化合物，例如烷氧基或咪唑并基团。二Ñ，Ñ '-2,4,6-甲基（苯基）imidazoliophosphonite被示出为保留向P-协调能力的的RhCl（COD）}（COD =环辛-1,5-二烯）中心，从而与竞争不稳定的CP键的裂解。以高收率分离出N，N'-亚苯基桥连的二咪唑基苯基膦的衍生物。事实证明，在[RhCl（cod）} 2的存在下，磷化膦是惰性的]，单阳离子对应物显示出对RhCl（cod）}中心的P配位能力，因此与未甲基化的咪唑基取代基的N配位能力竞争。还表征了该指示剂的乙基次膦酸酯版本，因此具有极低的P III中心。根据计算出的均相和异相解离能之间的差异，N 2咪唑并膦在P原子上具有芳基，氨基或烷氧基取代基的C⋅⋅⋅P键被证明具有定性性质。通过比较相应的HOMO和LUMO，分析了P原子上具有苯基或乙氧基
• Metal complexes with di(N-heterocyclic carbene) ligands bearing a rigid ortho-, meta or para-phenylene bridge
  作者：Marco Monticelli、Cristina Tubaro、Marco Baron、Marino Basato、Paolo Sgarbossa、Claudia Graiff、Gianluca Accorsi、Thomas P. Pell、David J. D. Wilson、Peter J. Barnard

  DOI：10.1039/c6dt01129b

  日期：——

  bis-dicarbene silver(I) complexes of general formula [Ag2(MeIm-phenylene-MeIm)2](PF6)2 (Im = imidazol-2-ylidene) were synthesized. The corresponding copper(I) and gold(I) complexes were obtained by transmetalation of the di(N-heterocyclic carbene) ligand from the silver(I) species, and both coordination geometry and stoichiometry are maintained for all three group 11 metals as expected. The photophysical

  合成了三种新型的通式为[Ag 2（MeIm-亚苯基-MeIm）2 ]（PF 6）2（Im =咪唑-2-亚甲基）的双核双-二碳烯银（I）配合物。通过对银（I）物种的二（N-杂环卡宾）配位体进行金属转移，获得了相应的铜（I）和金（I）配合物，所有三种11族金属均保持了预期的配位几何形状和化学计量。Ag（I）和Au（I）配合物的光物理性质也得到了研究和讨论。特别是还研究了发射最强的配合物通过DFT计算。另外，钌（II）和铱（III）络合物[RuCl（MeIm-（邻苯撑）-MeIm）（p- cym）] [PF 6）和[IrClCp *（MeIm-（邻苯撑）-制备了MeIm）]（PF 6），并显示出在这些情况下存在二（N-杂环卡宾）配体的螯合配位。
• P-oxidation of gem-dicationic phosphines
  作者：Carine Maaliki、Yves Canac、Christine Lepetit、Carine Duhayon、Remi Chauvin

  DOI：10.1039/c3ra43563f

  日期：——

  In spite of the general oxophilic character and λ5 valence state accessibility of phosphorus centers, the oxidation of phosphanes bearing proximal positive charges remains challenging, in particular for dicationic representatives. Previously described diimidazolo- and diimidazolio-phosphane substrates were first resumed in the P-phenylated series, where the reported absence of coordinating ability of the N,N-dimethylated dication towards a neutral Rh(I) center is here confirmed towards a promoted oxygen atom. By contrast, the P-tert-butylated homologue is shown to undergo P-oxidation to give a stable gem-dicationic phosphine oxide (in 91% yield with m-CPBA). The latter could also be obtained by N,N-dimethylation of the neutral diimidazolo-phosphine oxide precursor. The strict covalent vs. dative character of the N2C–P bond in dicationic systems (N2C+)2P(X)R (R = Ph, tBu; X = lone pair, :O) has been investigated by DFT calculations on a model series where (N2C+) = 1,3-dimethyl-1H-imidazolio-2-yl. The relative magnitude of Gibbs free energies of the homolytic and heterolytic dissociation modes shows that diamidinio-phosphines and corresponding P-oxides are not N2C → P donor–acceptor adducts (as mono(amidinio)phosphines are), but rather true gem-dicationic phosphines and phosphine oxides in the strict sense, respectively.

  尽管磷中心一般具有亲氧性和可达的λ5价态，但带有近端正电荷的膦（phosphane）氧化仍然具有挑战性，尤其是对双阳离子代表而言。之前描述的二咪唑-和二咪唑铵膦底物在P-苯基化系列中被首次复述，在此确认了报道中N,N-二甲基化双阳离子对中性Rh(I)中心缺乏配位能力的情况对促进的氧原子同样成立。相反，P-叔丁基化同类物被证明可以发生P-氧化，生成稳定的gem-双阳离子膦氧化物（产率为91%，与m-CPBA反应）。后者也可以通过中性二咪唑膦氧化物前体的N,N-二甲基化获得。通过对模型系列的DFT计算，研究了双阳离子系统（N2C+)2P(X)R（R = Ph, tBu；X = 孤对, :O）中N2C–P键的严格共价与配位特性。齐普斯自由能在均裂和异裂模式下的相对大小表明，二胺配基膦及相应的P-氧化物不是N2C → P供体-受体加合物（如单（胺基）膦那样），而是严格意义上的真正gem-双阳离子膦和膦氧化物。
• pK_as of the conjugate acids of N-heterocyclic carbenes in water
  作者：Eleanor M. Higgins、Jennifer A. Sherwood、Anita G. Lindsay、James Armstrong、Richard S. Massey、Roger W. Alder、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1039/c0cc03367g

  日期：——

  pKa values of 19.8–28.2 are reported for the conjugate acids of a large series of NHCs in water. The effects of ring size, N-substituent and C(4)–C(5) saturation on pKa are discussed.

  一系列NHCs在水中的共轭酸的pKa值报道为19.8至28.2。讨论了环大小、N取代基和C(4)–C(5)饱和度对pKa值的影响。
• Synthesis, Structures, and Reactivity of Chelating Bis-N-Heterocyclic-Carbene Complexes of Iron(II)
  作者：Sergey Zlatogorsky、Christopher A. Muryn、Floriana Tuna、David J. Evans、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/om200605b

  日期：2011.9.26

  separated from two co-products, one of which was characterized by X-ray crystallography and zero-field 57Fe Mössbauer spectroscopy as the square-planar complex [((iPrC)2Ph)2Fe][I]2. The disparate reactivity toward Fe(N(SiMe3)2)2(THF) is due to the increase in linker length and decrease in linker flexibility of the phenylene-linked bis-carbene ligand relative to the methylene analogue. The short, flexible

  扭曲的四面体（双卡宾）FeX 2络合物可以通过将含CH 2或亚苯基连接基的螯合双咪唑鎓盐与Fe（N（SiMe 3）2）2（THF）直接金属化来合成。对于亚甲基双（N -R-咪唑-2-亚基）（（R C）2 CH 2），高自旋络合物（（R C）2 CH 2）FeX 2（R = i Pr或2,6-di -异丙基苯基（DIPP），X = I或Br）可以很好地分离出来。相反，亚苯基连接的同类物（（iPr C）2Ph）FeI 2无法与两种副产物分离，其中一种通过X射线晶体学和零场57 FeMössbauer光谱学表征为方平面络合物[（（iPr C）2 Ph）2 Fe] [ I] 2。对Fe（N（SiMe 3）2）2（THF）的不同反应性是由于亚苯基连接的双卡宾配体相对于亚甲基类似物的连接基长度增加和连接基柔性降低。短而灵活的-CH 2-接头将唑环伸入xy平面（定义为卡宾-铁键方向）且远离假轴阴离子取代基，而刚性的亚苯基接头（（R